Дипольный момент карбоновых кислот

Все многообразие зависимостей поверхностного натяжения от концентрации может быть представлено кривыми трех типов (рис. 43). Для поверхностноактивных веществ (ПАВ) характерны кривые типа 1. ПАВ менее полярны по сравнению с растворителем, обладают меньшим, чем растворитель, поверхностным натяжением. Интенсивность взаимодействия молекул растворителя с молекулами ПАВ меньше, чем молекул растворителя между собой. По отношению к воде, полярному растворителю, поверхностно-активными веществами являются органические соединения, состоящие из углеводородного радикала (гидрофобная или олеофильная часть) и полярной группы (гидрофильная часть) карбоновые кислоты, их соли, спирты, амины. Такое дифильное строение молекулы является характерным признаком ПАВ. Углеводородные цепи, не имеющие постоянного дипольного момента, гидрофобны, взаимодействуют с молекулами воды слабее, чем между собой, и выталкиваются на поверхность. Поэтому органические вещества, не обладающие полярной группой (например, парафины, нафтены), в воде практически нерастворимы. Полярные группы типа —ОН, —СООН, —NH и др. обладают высоким сродством к воде, хорошо гидратируются, и наличие такой группы в молекуле обусловливает растворимость ПАВ. Таким образом, растворимость ПАВ в воде зависит от длины углеводородного радикала (растворимость уменьшается с увеличением длины в гомологическом ряду). Например, карбоновые кислоты i — С4 неограниченно растворяются в воде растворимость кислот С5 — С12 заметно падает с ростом числа С-атомов, а при длине углеводородной цепи более i2 они практически нерастворимы. Увеличение длины углеводородного радикала молекулы ПАВ на одну СНа-группу приводит к увеличению поверхностной активности в 3,2—3,5 раза (это правило называется правилом Дюкло — Траубе). [c.205]

Следовательно, уравнения (1.15) нельзя использовать для расчета дипольного момента молекул воды, спиртов, карбоновых кислот и других веществ, способных участвовать в образовании водородной связи. [c.10]

Разложив на связевые моменты дипольный момент алифатических карбоновых кислот (около 1,7 Д [48]), можно рассчитать моменты для любых конформаций (I), образованных вращением карбоксила вокруг связи С1—Сг (рис. 19). Точки Л и В на рисунке соответствуют предельным плоским конформациям. Экспериментальная точка Е укладывается на прямую АВ в области угла поворота 60°, отвечающем устойчивой гош-конформации. Положение [c.96]

В те же годы значения дипольных моментов были привлечены для суждения о существовании молекулярных соединений в растворе и в газовой фазе. Изменение дипольного момента транс-дихлорэти-лена в зависимости от неполярного растворителя показывает, что между молекулами этого соединения и молекулами растворителя имеется взаимодействие, а увеличение дипольного момента карбоновых кислот в газовой фазе с повышением температуры вместе с некоторыми другими данными послужило свидетельством их диме-ризации (Цан, 1931). [c.216]

Дипольный момент К, карбоновые кислоты. [c.385]

Электростатическое взаимодействие между молекулами, обладающими постоянными дипольными моментами, и значительной мере, если не полностью, объясняет стабильность двойных молекул карбоновых кислот в газообразном состоянии и растворах. Оно помогает также при истолковании изотерм адсорбции полярных молекул или описании поведения смесей таких жидкостей, как ацетон и хлороформ. [c.277]

Если дипольный момент активированного комплекса больше, чем дипольный момент ца или цв, то при повышении диэлектрической проницаемости среды в соответствии с уравнением (5.88) константа скорости реакции возрастет. Причина этого заключается в том, что большая диэлектрическая проницаемость среды благоприятствует образованию любых сильно биполярных частиц, в данном случае активированного комплекса. Прежде чем применять уравнения (5.87) и (5.88) к любым экспериментальным данным, необходимо построить модель активированного комплекса, с помощью которой можно было бы оценить параметры 11ф и Гф. Подобные расчеты были выполнены, например, для реакций кислотного и основного гидролиза сложных эфиров карбоновых кислот [11, 242]. [c.283]

На рис. 6 приведены также другие данные, касающиеся связи между (А л) и К- Для этого были использованы значения дипольных моментов и констант равновесия димеризации некоторых карбоновых кислот, приведенные в табл. 6. Если допустить, что димеры кислот представляют собой жесткие плоские неионизированные циклы, их дипольные моменты (х должны были бы равняться нулю. Следовательно, л, измеренные на опыте, совпадают в данном случае с величинами А 1. Из рис. 6 видно, что для кислот наблюдается совсем иная зависимость (А ) от К- [c.30]

Для комплексов с фенолами положительный наклон прямой на рис. 7 показывает, что более сильной Н-связи отвечает более высокий дипольный момент. В случае карбоновых кислот имеет место обратный случай отрицательный наклон означает, что А х уменьшается по мере упрочнения Н-свя-зи. Это можно объяснить просто как результат отклонения циклического димера от плоской конфигурации. Всякое отклонение от плоской струк- [c.31]

Различие в структуре и в распределении заряда у анионов определяет различие в изменении энергии взаимодействия растворителей с анионами кислот различной природы. Чем больше асимметрия в распределении заряда иона, чем больше дипольный момент иона, тем в большей степени изменяется энергия ионов. В соответствии с этим энергия ионов ароматических карбоновых кислот, молекулярная рефракция которых порядка 33—35, изменяется в большей степени, чем ионов динитрофенолов, рефракция которых порядка 43—44. [c.117]

Опытные значения дипольных моментов эфиров алифатических карбоновых кислот варьируют в зависимости от вида и в пределах 1,45—2,0 D [3] и мало зависят от температуры. Последнее обстоятельство указывает на жесткость конфигурации сложного эфира. Сопоставление опытных значений дипольных моментов с величинами, подсчитанными но моментам отдельных связей для каждой конфигурации [75], свидетельствует в пользу транс-структуры [c.126]

Дипольные моменты для кетонов составляют около 2,9Д, а для эфиров карбоновых кислот—1,7—1 85 ). [c.65]

Возможно, что ненормально низкий дипольный момент кетена следует объяснить мезомерией именно такого направления. Кетены вследствие их близости к карбоновым кислотам можно также пред- [c.377]

Наконец, для производных карбоновых кислот имеются мезомерные взаимодействия групп X со связью С = О в группе — СОХ (X = С1, ОН, ОН, КНг). Измерение дипольных моментов, так же как и других физических свойств, показывает, что сопряжение снижается в ряду КНг > ОН > С1. Так, дипольный момент ацетамида [3,92 Д (12,94 -10 Кл м)] гораздо больше, чем момент даже самой пропионовой кислоты [1,74 Д (5,74 10 Кл>м)]. [c.119]

Амиды кислот так же, как и карбоновые кислоты, образуют ассоциаты даже в растворе органических растворителей. Ассоциацию можно уменьшить или совершенно устранить, замещая один или оба атома водорода амидогруппы. Молекулы амидокислот имеют ярко выраженную ди-польную структуру, причем величина дипольного момента в них выше, чем можно было ожидать, принимая во внимание только несимметричное строение молекулы. [c.467]

Подтип Шг — изотермы ДП с максимумом. Как правило, такие изотермы свойственны системам, в которых константа равновесия процесса гетеромолекулярной ассоциации достаточно велика, а само взаимодействие приводит к существенному увеличению дипольного момента по сравнению с дипольными моментами исходных компонентов. Изотермами такого типа характеризуются системы карбоновые кислоты - амины [224]. [c.49]

Условно растворители разделяют нааполярные апротон-ные, биполярные апротонные и п р ото н н ы е растворители. К первой группе относят углеводороды, галогенпроизводные, третичные амины, сероуглерод их диэлектрическая постоянная е меньше 15 и дипольный момент р, меньше 2 О. Биполярные апротонные растворители — Л/, Л/-дизамещенные амиды кислот, диме-тилсульфоксид, сульфоны, кетоны, нитрилы, нитропроизводные имеют Ё > 15 и (.1 > 2,5 О. Протонные растворители — вода, спирты, амины, карбоновые кислоты, незамещенные амиды — являются донорами протонов при образовании водородных связей. [c.162]

Снлы притяжения, возникающие между этими соединениями (особенно нитрилоэфирами) и неполярными и насыщенными органическими соединениями, невелики, тогда как с полярными и ненасыщенными веществами, которые могут образовывать водородные связи, возникает сильное притягивающее взаимодействие. Последнее объясняется тем, что нитрилы при наличии в них цианогрупп сами сильно полярны (дипольный момент алкилциани-дов составляет (х = 3,60 /), а фенилцианида [х = 4,05 О) и легко поляризуются, в связи с чем может проявляться действие ориентационных сил. В то же время нитрилы, будучи полярным , индуцируют в ненасыщенных, поляризуемых молекулах электрическое поле, в результате чего возникает некоторое притяжение и к этим молекулам. Но еще сильнее проявляются силы донорно-акцепторного типа, и это прежде всего водородные связи. Донорно-акцепторные силы возникают вследствие того, что нитрилы благодаря электроотрицательности групп N действуют как акцепторы электронов и больше задерживают в колонке вещества, обладающие системой я-электронов с низкой энергией ионизации (ароматические вещества) (ср. разд. В.1). Образование водородных мостиков происходит между нитрилоэфирами, с одной стороны, и спиртами, фенолами, карбоновыми кислотами (т. е. соединениями, содержащими группы ОН) и первичными (в меньшей степени также вторичными) аминами — с другой. Как уже было указано выше (см. разд. В), удельные объемы удерживания пропанола при применении , 2,2>-трис-(цианэтокси)пропана и менее полярного диоктилсебацината почти одинаковы, так как в обоих случаях водородные связи с этими веществами приводят к взаимодействиям с большей энергией по сравнению с другими типами взаимодействий. [c.207]

На полярность продуктов присоединения между карбоновыми кислотами и аминами указывают исследования их физических свойств. Особенно интересна работа Я- К- Сыр-кина и Л. С. Собчик, в которой измерены диэлектрическая поляризация и дипольные моменты более 30 смесей из кислот и оснований в стехиометрических отношениях в бензоле. Разность между наблюдаемой и вычисленной поляризацией позволяет судить о степени взаимодействия между компонентами. [c.280]

Плоская s-транс-структура характерна также для мономеров алифатических карбоновых кислот [82] и их сернистых аналогов. На это указывает сравнение опытных значений дипольных моментов тиоуксусной (R = H3) и тиостеариновой (Р = С]7Нз5) кислот с моментами, рассчитанными для s-транс ХХ ) - и s-цис (XXII)-конфигураций [83] [c.126]

В сложных молекулах, в особенности в молекулах, содержащих атомы или группы атомов с различной электроотрицательностью, ие только различные, но и одноименные (С—Н С—С и т. д.) связи могут отличаться друг от друга по распределению электронной плотности, в частностгт по полярности, в зависимости от химического строения молекулы. В общем случае это ведет к полярности всей молекулы, физически проявляющейся в на.личии дипольного момента. В сложных молекулах одноименные связи могут различаться такн е и по химическим свойствам. Так, общеизвестно различие подвижности атомов водорода при альфа-, бета- и т. д. атомах углерода в иасыщенных карбоновых кислотах, нитросоединепиях, нитрилах, альдегидах, кстонах и др. [c.46]

Если принять, что сольватация ионов в растворе специфическая, можно понять наблюдаемую иногда [5, 23] независимость ДЯсольв ионов от макросвойств среды в растворителях, содержащих атомы кислорода (вода, спирты, эфиры, карбоновые кислоты) или атомы азота (амиды, аммиак). Действительно, независимо от величин диэлектрических проницаемостей и дипольных моментов этих растворителей (что в первую очередь должно сказаться на ДЯсольв, если процесс сольватации имеет чисто электростатическую природу) образование сольватного комплекса растворителя с ионами происходит за счет электронов кислорода или азота, т. е. теплота образования сольватного комплекса в такой системе обусловлена [c.94]

Смотреть страницы где упоминается термин Дипольный момент карбоновых кислот: [c.106] [c.72] [c.227] [c.427] [c.129] [c.70] [c.100] [c.223] [c.207] [c.60] [c.158] [c.16] [c.95] [c.60] [c.96] [c.30] [c.223] [c.116] [c.74] [c.116] [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология