Гетероядерная корреляционная спектроскопия

В двумерной импульсной спектроскопии для идентификации пар ядер, связанных скалярными или дипольными взаимодействиями, можно использовать явление переноса когерентности. Анализируя двумерные спектры с помощью методов гомо- и гетероядерной корреляционной спектроскопии (гл. 8), можно выявить топологию схем связывания. Перенос когерентности дает детальную картину схем связывания и соотношение между спектрами и уровнями энергии. [c.28]

Гетероядерная корреляционная спектроскопия [c.349]

Если по переменной ал допустимо низкое разрешение, например в гетероядерной корреляционной спектроскопии сдвига (разд. 8.5), в экспериментах по установлению углерод-углеродных связанностей (разд. 8.4.2), а также в обменных 2М-экспериментах (гл. 9), то спад огибающей сигнала в интервале О < ii < if незначителен и можно считать, что огибающая сигнала имеет вид [c.424]

Эстафетная гетероядерная корреляционная спектроскопия [c.567]

Обычная гетероядерная корреляционная спектроскопия дает спектры, в которых химические сдвиги О/ и fis подсистем / S хорошо разделены, но ближайшее окружение этих фрагментов в системе координат, связанной с молекулой, не может быть определено до тех пор, пока не будет использован перенос через дальние константы [8.95]. [c.567]

Эксперименты с двойным переносом в гетероядерной корреляционной спектроскопии [c.570]

В гл. 7 приводится дополнительная информация об жсцерименталь-иых методах. Новички быстро сообразили, что даже полное понимание теории гетероядерной корреляционной спектроскопии не приносит пользы, если экспериментатор не может измерить ширину импульса в канале развязки. Навыки таких эксперамептов до сих пор передаются изустно. Собрав вместе несколько простых процедур, я иопытался создать более доступное описание этих новых экспериментов. В гл.7 также рассказано [c.19]

Ясно, что этот эксперимент может также приводить к переносу поляризации, но степень переноса будет зависеть от специфического расположения векторов намагниченности, относящихся к компонентам мультиплета, во время второго импульса. Оно в свою очередь зависит от резонансных частот сигналов S и длительности ij. Таким образом, мы имеем основу для двумерного эксперимента амплитуда сигнала I, детектируемая в течение времени ij, будет модулироваться как функция на резонансных частотах спинов S. Приведенная выше схема составляет фундамент гетероядерной корреляционной спектроскопии. Другой путь рассмотрения этой последовательности состоит в сравнении с OSY. Единственная разница заключается в том, что перенос когерентности после второго импульса распространен на другое ядро с помощью одновременного импульса на частоте этого ядра. Таким образом, видно, что все эксперименты в гл. 6, 8 (исключая NOESY) и 9 основаны на одном и том же явлении переносе когерентности между взаимодействующими спинами, который проще всего можно понять в контексте SPI. [c.349]

Mbf правильно подобрали А, я взвешивающие функции. Гетероядерная корреляционная спектроскопия имеет шанс на успех даже тог да, когда в эксперименте с ii = О сигаалы не видны. Мы не должны забывать, что все прохождения дают вклад в конечные сигналы. [c.355]

В последний раз вернувшись к идее разделения перекрывающихся мультиплетов, мы рассмотрим эксперимент, который находится на стыке гетеро- и гомоядерной J-спектроскопии, причем в экспериментальном аспекте ои очень близок к гетероядерной корреляционной спектроскопии (гл. 9). Этот метод решает проблему полностью перекрывающихся мультиплетов, перекрывание которых, очевидно, сохранится и в гомоядерном J-спектре, Ои позволяет перенести гомоядерную мультиплетную структуру на химические сдвиги соседних гетероядер, В действительности идея довольно проста. Гетероядерный корреляционный эксперимент в принципе уже содержит тонкую структуру по вследствие гомоядерных взаимодействий между ядрами, от которых переносится намагниченность. Эту структуру ие просто разглядеть [c.389]

При этом упоминавшийся выше эксперимент с применением последовательности тг/2 - il - тг - I2 имеет своим аналогом хорошо известный в 2М 7-спектроскопии эксперимент с последовательностью тг/2 - ti/2 - тг - ii/2 - I2 [6.46]. Аналогичная модификация гомоядерной корреляционной спектроскопии ( OSY) ведет к спин-эхо корреляционной спектроскопии (SE SY) [6.12] с применением последовательности тг/2 - ti/2 - 3 - ti/2 - I2. Регистрация с задержкой применима также в многоквантовых экспериментах [6.9] и в гетероядерной корреляционной спектроскопии [6.14]. [c.405]

Аналогичные последовательности были предложены в работе [8.98] и для гетероядерной корреляционной спектроскопии, что мы рассмотрим в разд. 8.5.6. Эти эксперименты тесно связаны с кроссполяризацией во вращающейся системе координат, которая была широко использована как в твердых телах [8.47, 8.48], так и в жидкостях [8.10, 8.49, 8.50] (см. разд. 4.5.3). [c.532]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология