Разрешение низкое

Масс-спектрометрия низкого разрешения [c.36]

Преимущества масс-спектрометрии высокого разрешения можно продемонстрировать [17] на примере некорректного отнесения пика с т/е = 56 в спектре низкого разрешения Ре[(С2Н5)2НС82]з к атому желе- [c.324]

Лишь углеводороды с низким молекулярным весом, т. е. кипящие при комнатной температуре, могут быть легко разделены па индивидуальные соединения. Возможное и действительное существование многих изомеров для каждой определенной формулы углеводорода делает такое разделение намного более сложным с ростом молекулярного веса и даже невозможным. Но оставалась необходимость характеризовать нефтяные фракции химически, и были предложены методы для того, чтобы вывести химический состав из значений некоторых физических свойств углеводородных смесей. Эти методы, отражающие антидетонационную характеристику фракций, впервые появились при разрешении вопроса о составе лигроинов как крекированных, так и прямогонных. Самые ранние попытки для более высококипящих фракций были более эмпирическими путем физических измерений вычислялась средняя температура кипения бензинов, которая хорошо согласовывалась с некоторыми желаемыми свойствами, но особых попыток связать температуру кипения с химическим составом не было. [c.207]

Первичная обработка данных по интенсивности пиков при низковольтной МС низкого разрешения не отличается от начальной стадии обработки результатов остальных видов МС анализа и состоит в корректировке интенсивностей пиков с учетом изотопной поправки и коэффициентов чувствительности масс-спектрометра к каждому конкретному соединению. [c.37]

Качественный анализ и идентиф икация органических соединений с помощью масс-спектрометра высокого разрешения с двойной фокусировкой основаны на точном определении разности масс ионов в сочетании с известными дефектами масс изотопов атомов в исследуемых веществах. Этот метод, впервые предложенный Бейноном [214—216] для качественного анализа соединений относительно низкого молекулярного веса (меньше 250), представляет собой спектроскопию дефектов масс и при выводе структурной формулы учитывает соотношение интенсивностей пиков ионов, входящих в состав мультиплетов, обладаюишх одинаковой номинальной массой. [c.125]

Лазерные сканирующие системы обладают следующими преимуществами высокая интенсивность освещения вызывает гораздо более высокую интенсивность люминесценции, по сравнению с системами, в которых используются обычные источники ультрафиолетового освещения высокое пространственное разрешение низкий уровень шумов сниженные требования к точности позиционирования детали относительно сканера высокая производительность. [c.715]

Для моделирования свойств смол и асфальтенов использовался полиэтилен низкой кристалличности (от 5 до 10%), определенной с помощью ИК-спектроскопии. Рентгенограмма также показала наличие слабых рефлексов, полоса — (200) при 3,7 А. Полиэтилен служил для имитации алифатической части молекул асфальтенов, а в качестве ароматической части таковых бралась сажа. Конечно, оба компонента в этой искусственной смеси (полиэтилен и сажа) не воспроизводили тип углеродного скелета алифатической и ароматической частей молекул асфальтенов. Это была искусственная модель (заменитель), в какой-то мере чисто формально позволившая выявить характер влияния двух образцов углеродистого вещества с разным типом С—С-связей алифатической (полиэтилен) и графитоподобной — ароматической (сажа), на физическую упаковку (структуру) этой бинарной смеси — заменителя асфальтенов. Смесь сажа—полиэтилен составлялась постепенным добавлением сажи к полиэтилену под гидравлическим резиновым прессом. Образец этой смеси проводился 15 раз через пресс. Рентгеновские измерения производились при интенсивности в интервале 20=8н-100°. Были получены записи рентгеновской дифракции для различных асфальтенов и нефтяных смол (рис. 46). Путем нормализации этих кривых и сравнения их с независимой кривой распределения углерода в интервале (sin 0)Д=0,08-н0,5 были получены кривые рентгеновской дифракции (рис. 47) для исследованных природных образцов, которые сопоставлялись с кривыми для образцов кристаллического полиэтилена, сажи и их смесей (рис. 48). Такой прием нормализации был применен с целью разрешения 7- и (002)-полос, которые в дальнейшем служили для количест- [c.232]

Спектры записывали на спектрометре фирмы Вариан Е-3. Измерения проводились как при комнатной температуре, так и при температуре ниже 0° С (—10° —30° С). Из спектра трифенилметила (рис. 1), снятого в условиях высокого разрешения (низкая температура), видно, что в нем имеется более 100 липий, которые должны появиться в спектре вследствие взаимодействия спина с протонами, в той или иной степени изменяющими начальное поле Н , действующее на радикал. Теория обусловливает появление в спектре трифенилметила 196 линий, -согласно методу расчета, заключающемуся в перемножении n + i эквивалентных протонов. Отсюда в трифенилм тиле должно быть 4 X 7x7 = 196 линий. [c.235]

С малым разрешением, низкой интенсивностью пучка и неустойчивостью картины спектра во времени. [c.65]

В приборах с варьируемым потенциалом результаты легко представить через величины т/е. Как можно видеть из сравнения различия в разности потенциалов, соответствующих величинам т/е 400 и 401, с различием для т/е 20 и 21 [рассчитанных по уравнению (16.1)], точность меняется с массой. В современных приборах низкого разрешения можно добиться точности в интервале ( 0,4— 1) т/е до 1000 единиц массы. При высоком разрешении точность составляет 2—3 м. д. при очень больших массах (> 3000), если имеются стандартные соединения, пики которых отличаются на 10—12% от пиков неизвестных масс. Сполна фторированный керосин — одно из таких распространенных стандартных соединений, положение линий которого известно вплоть до 900 единиц массы. [c.315]

Множественные наложения пиков членов различных гомологических рядов в низковольтном спектре низкого разрешения, резко снижают надежность идентификации компопентов в смесях широкого состава. В таком спектре неразличимы, нанример, соединения (1—I) — (1—Vni), обладающие почти одинаковыми номинальными массами ( 212 а, е. м.). Это может служить причиной ошибочного отнесения серий к конкретным гомологическим рядам. [c.37]

Спектры, получаемые методом фрагментной (осколочной) МС низкого разрешения, дают больше информации, но требуют выполнения более сложной расчетной процедуры. Для определения этим методом группового состава смеси используют не интенсивности отдельных пиков, а" суммы интенсивностей, относящихся к каждому данному ряду аналитических пиков ионов с массами В + 14р), где В — масса нижнего члена ряда, р = 0,1, 2,3 и т. д. (характеристические суммы). [c.37]

На рис. 5.1 приведен типичный масс-спектр низкого разрешения (12 эВ) концентрата ванадилпорфиринов по трем наиболее представительным рядам. [c.149]

Рис. 5.1. Типичный масс-спектр низкого разрешения (12 аВ) концентрата ванадилпорфиринов по трем рядам.

Масс-спектрометрия низкого разрешения (12 эВ) отдельных фракций нефтяных ванадилпорфиринов показала наличие в каждой из них непрерывного набора гомологов нескольких гомологических рядок (рис. 5.6). Анализ масс-спектров фракций порфиринов ряда нефтей позволяет сделать некоторые обобщения. [c.154]

В отсутствие сильного допплеровского уширения, т. е. при относительно низких температурах, формула (10.155) может быть использована для оценки вклада в резонансное поглош,ение разрешенных узких резонансов в гомогенной системе, а формула (10.165) — для разрешенных широких резонансов. Соответствующие формулы (10.159) и (10.166) могут быть использованы в аналогичных условиях для гетерогенных систем. [c.507]

Как видно, значение фактора г в ряде случаев может быть одинаково для углеводородов с различным числом ароматических ядер, поэтому для группового исследования их методами молекулярной масс-спектрометрии (низкого разрешения) лучше проводить предварительное разделение ароматических углеводородов на группы. [c.150]

Рис. 4. Спектр мри НИЗКОМ разрешении [19

В сложных по составу многокомпонентных нефтяных системах происходят коллективные взаимодействия молекул, теоретическое описание которых представляет собой весьма трудную и пока не разрешенную задачу. Результат коллективных взаимодействий молекул низко- и высокомолекулярных соединений в нефтяных системах описывается с помощью модельных представлений о фор- [c.28]

Выше отмечалось, что для полного описания текстуры устанавливают уровень разрешения в соответствии с требуемой степенью однородности смеси и самой текстуры. Поэтому не приходится удивляться тому, что степень разделения может зависеть от уровня разрешения. Следовательно, варьируя уровень разрешения в интересующих нас пределах и определяя форму распределения степени разделения, можно лучше охарактеризовать текстуру. На рис. 7.11 показано изменение концентрации технического углерода в выдувной пленке из полиэтилена низкой плотности вдоль линии, перпендикулярной направлению экструзии [15]. [c.197]

Измерение масс низкого разрешения проводилось на приборе МХ 1320 с использованием системы прямого ввода образца в ионизационную камеру, В ампулу, вставленную в шток прямого ввода, [c.60]

В металле число атомных орбиталей, участвующих в образовании отдельной молекулярной орбитали, чрезвычайно велико, поскольку каждая атомная орбиталь перекрывается сразу с несколькими другими. Поэтому число возникающих молекулярных орбиталей тоже оказывается очень большим. На рис. 22.20 схематически показано, что происходит при увеличении числа атомных орбиталей, перекрыванием которых создаются молекулярные орбитали. Разность энергий между самой высокой и самой низкой по энергии молекулярными орбиталями не превышает величины, характерной для обычной ковалентной связи, но число молекулярных орбиталей с энергиями, попадающими в этот диапазон, оказывается очень большим. Таким образом, взаимодействие всех валентных орбиталей атомов металла с валентными орбиталями соседних атомов приводит к образованию огромного числа чрезвычайно близко расположенных друг к другу по энергии молекулярных орбиталей, делокализованных по всей кристаллической решетке металла. Различия в энергии между отдельными орбиталями атомов металла настолько незначительны, что для всех практических целей можно считать, будто соответствующие уровни энергии образуют непрерывную зону разрешенных энергетических состояний, как показано на рис. 22.20. Валентные электроны металла неполностью заполняют эту зону. Можно упрощенно представить себе энергетическую зону металла как сосуд, частично наполненный электронами. Такое неполное заселение разрешенных уровней энергии электронами как раз и обусловливает характерные свойства металлов. Электронам, заселяющим орбитали самых верхних заполненных уровней, требуется очень небольшая избыточная энергия, чтобы возбудиться и перейти на орбитали более высоких незанятых уровней. При наличии любого источника возбуждения, как, например, внешнее электрическое поле или приток тепловой энергии, электроны возбуждаются и переходят на прежде незанятые энергетические уровни и таким образом могут свободно перемещаться по всей кристаллической решетке, что и обусловливает высокие электропроводность и теплопроводность металла. [c.361]

Принципы устройства и действия спектрометров ЭПР сходны со спектрометрами ЯМР, а отличия связаны в основном с различиями области частот и диапазона напряженности магнитного поля. Обычно стандартные приборы рассчитаны на получение спектров ЭПР при частотах 9,5 ГГц (Х-полоса), 25 ГГц (Л -полоса) и 35 ГГц (Р-полоса), а индукция магнитного поля меняется в диапазоне 0,34... 1,25 Т. Работа на X полосе ведется обычно с растворами и при изучении систем, не требующих очень высокого разрешения спектров, а при высоких частотах и напряженности поля чаще исследуются твердые образцы малого размера и при низких температурах. [c.77]

STIRS [68] Система интерпретации масс-спектров низкого разрешения органических соединений [c.373]

Обеспечивая высокое разрешение, низкая энергия -частиц трития создает свои проблемы. Толщина фиксированных клеток оказывается, как правило, не ниже 2 мкм, так что только часть испускаемых -частиц проходит через клетку и достигает ра-диоавтографической эмульсии. В результате самопоглощения -частиц клетками и вследствие того, что по крайней мере половина -частиц испускается в направлении, противоположном эмульсии, на образование каждого зерна серебра в эмульсии приходится около 19 распадов ядер трития ( leaver, Holford, 1965). [c.174]

Это выглядит так, как будто N0 является очень эффективным акцептором КОд, намного более эффективным, чем N02- На первый взгляд это неожиданный вывод, так как последняя реакция является реакцией рекомбинации, а первая включает передачу атома. Однако в работе Каррингтона и Дэвидсона [149] по диссоциации N304 приводятся подтверждающие данные. Эти авторы рассчитали относительно низкую эффективность соударений от 1/200 до 1/1000 для сходной рекомбинации 21402 -> N 0 (оцененную для высшего предела давления). Дальнейшее разрешение трудностей возможно, если предположить, что реакция 4 проходит через образование квазистабильной молекулы О—N—О—N02, которая изомерна симметричной N204. [c.356]

При фотохимическом возбуждении новые энергетические уро1 ни могут различаться спинами электронов. Состояния с пара лельными спинами (триплеты) имеют более низкую энергию, че состояния с антипараллельными спинами (синглеты). При возбу дении молекулы атомом сенсибилизатора выполняется правил Вигнера, по которому перенос энергии между возбужденной част цей и молекулой в основном состоянии разрешен только при сохр нении полного спина системы. Работы Лейдлера показали, чт правило сохранения спина позволяет объяснить характер ряд фотохимических реакций углеводородов. Основное состояние ол( фина с заполненной я-орбиталью (спины антипараллельны) — си1 глет возбуждение в триплетное состояние представляет собой з прещенный переход. Не следует понимать это как отсутствие во бужденных триплетных состояний, но такие молекулы будут обр зовываться при безизлучательной потере энергии возбужденным синглетными молекулами. [c.66]

Для молекулы, находящейся на высоком колебательном уровне в возбужденном электронном состоянии, есть две возможности или вернуться на более низкий энергетический уровень за счет излучения света, или же перейти в состояние, где уровни ее энергии окажутся в континууме н вследствие этого избыток энергии пойдет на разрыв химической связи, т. е. произойдет диссоциация. Таким образом, если переход от дискретной системы уровней к сплошной разрешен соответствующими правилами отбора, то наступление предиссоциации должно выразиться не только в том, что исчезнет вращательная структура полос, но и в том, что произойдет уменьшение интенсивности флюоресценции. Последнее можно использовать для фиксирования предиссоциации. Во многих случаях этот метод установления предиссоциа-дии оказывается более удобным, чем обнаружение расширения вращательных линий в полосе. Например, при облучении NHa светом, длина волны которого соответствует области предиссоциации, полностью исчезает флюоресценция аммиака и распад аммиака уже не зависит от давления. Эти факты совершенно однозначно указывают на то, что диссоциация аммиака происходит непосредственно после поглощения света, а не -в результате дополнительного влияния столкновения молекул друг с другом. [c.68]

При 50 мм можно удобно фракционировать нефтяные фракции приблизительно до 170° (около 250— 260° объемного давления). Более высококииянще фракции можно перегонять, пользуясь колонной или др>тим дефлегматором, только при более низком давлении — до 12—15 мм ртутного столба, и при таких условиях невозможно исследовать фракции, кипящие выше 350° обыкновенного да -вления, и исследование их путем перегонки пока еще открытый вопрос, ожидающий разрешения. Вероятно путем перегонки в вакууме, измеряемом долями миллиметра, этот вопрос не удастся разрешить, вследствие высокой вязкости сте-каюп(ей в куб флегмы. [c.53]

В молекулярных (низковольтных) масс-снект-р а X низкого разрешения преобладают пики молекулярных ионов, что позволяет рассчитывать по этим спектрам групповой состав исходной смеси. Число групп соединений,поддающихся определению этим методом, ограничено. Члены гомологических рядов углеводородов H2 +z, сернистых, С Нгп+гй.л и кислородных nHin+zO,j соединений имеют четные молекулярные массы. В масс-спектрах соедпнений каждого из этих трех классов пики членов разных гомологических рядов, величины z в формулах которых различаются па 14 единиц, взаимно налагаются. В результате в молекулярных масс-спектрах смеси соединений этих классов можно выделить не более 7 серий четных величин т/е, характеризующихся значениями 2 = 2—14р, —i p, —2—14р, —4—14р, —6— 14р, —8—14/7, —10—14р, где = О, 1, 2, 3 и т. д. Ясно, что величины Z для сернистых и кислородных соединений не равны значениям z в рядах изобарных им углеводородов (например, при X — у = i первые ниже на 4 и 2 единицы соответственно). [c.36]

Самым эффективным из современных методов исследования состава слоншых смесей и структуры присутствующих в них компонентов можно считать хроматомасс-снектрометрию, сочетающую огромную разделительную способность газовой хроматографии с высокой чувствительностью и идентификационной мощью масс-снектрометрии (метод ГХ — МС). Для создания этого метода потребовалось решить две главные технические задачи разработать быстродействующие масс-спектрометры с очень большой скоростью развертки спектров (за время, меньшее времени элюирования любого соединения из ГХ колонки) и специальных сепарирующих устройств для концентрирования элюатов. Современные масс-спектрометры позволяют получить спектр вещества в интервале массовых чисел 50—500 за время, меньшее 1 с, при разрешении т/Ът= 500 и более [328, 329]. Отделение большей части (80— 90%) газа-носителя от элюирующихся органических соединений, необходимое для поддержания в масс-спектрометре низких остаточных давлений, возможно с помощью молекулярных сепараторов различных типов струйных [330, 331], эффузионных с тонконорис-тыми стеклянными трубками [332] или металлическими мембранами [333, 334], сепараторов с полупроницаемыми полимерными мембранами (тефлоновой [335], силиконовой [336]) и др. [c.40]

Применение в исследовании порфириновых концентратов метода масс-спектрометрии низкого разрешения позволило установить, что во всех нефтях УОП представлены набором гомологов пяти рядов, причем наибольшее количество УОП приходится на два основных ряда [51, 319, 819]. Соединения первого ряда (М) соответствуют алкилпорфиринам с различным количеством углеродных атомов в боковых алкильных цепях (схема 5. 1, а). [c.148]

Не все эти требования оказалось возможным удовлетворить и специальнымп методами очисткп природных масел и введением добавок. Особенно трудной явилась проблема получения масел с т. заст. порядка — 60°. Удовлетворительное разрешение она получила лишь в синтетических маслах, построенных на широком использовании сложных эфиров разветвленных спиртов и двухосновных кислот. Большой интерес в качестве специальных масел низких тамператур застывания и высокой термостойкости представляют также силиконы и силаны, а масел, стойких к сильным химическим реагентам, фторугле-роды. [c.395]

Для реактивных топлив разрешенным деактиватором металла является только Ы,Ы -дисалицилиден-1,2-пропи-лендиамин, хотя ранее применяли и производное этилен-диамина [5, 10, 34, 44]. М,Н -Дисалицилиденэтиленди-амин и его хелатные комплексы недостаточно хорошо растворимы в топливе при низкой температуре. Это явление подробно изучено в связи со случаями забивки топливных фильтров самолетов (например, Вискаунт ) при взлете. Предположи образование кристаллов льда при этом было нельзя, при обогреве фильтра дефект не устранялся. Установлено, что розоватый осадок с фильт- [c.135]

При исследовании замороженных соединений необходимо учитывать, что низкие температуры и твердая фаза, в которой находится образец, вносят свою специфику в ИК-спектр. При низких температурах полосы поглощения из-за потери вращательной структуры сужаются и становятся острыми, что улучшает разрешение и облегчает отнесение полос к определенным частотам. Устранение налон<ения полос при лучшем разрешении может привести к увеличению их пиковой интенсивности. Если охлажденное [c.218]

Основной недостаток применения динамических масс-спек-грометров в качестве хроматографического детектора заключается в сравнительно низком качестве измерения отношений интенсивностей линии, получаемых при быстрой съемке спектра, и относительно низкой чувствительности. Эти недостатки были исключены при использовании в комбинации с хроматографом масс-спектрографа высокого разрешения [233, 234]. На одной пластинке можно зарегистрировать до 30 спектров, что позволяет расшифровать довольно сложную смесь. При этом для каждого хроматографического ника получают наи" более полную масс-спектрометрическую информацию. [c.128]

Как отмечалось выше, гетерогенность поверхности с точки зрения присутствия на ней лиофильных и лиофобных участков имеет важное значение в процессах взаимодействия сажм со связующим. Количество полимера, адсорбированного поверхностью сажи, определяется на электронно-микроскопических снимках высокого разрешения. По данным [4-3], толщины адсорбированных полимерных пленок, полученных из раствора, колеблются от 0,5 нм для неактивных графитированных саж, когда вся поверхность в основном гидрофобна, и для саж с низкой адсорбцией дибутилфталата до выше 3,0 нм для активных са . Толщина пленок адсорбированного полимера увеличивается с ростом содержания сажи и времени смешения. [c.210]

На рис. 1.5 в качестве примера приведен спектр ПМР низкого разрешения для этилового спирта с указанием химических сдвигов в б- и т-шкалах и соотношення экспериментально изме- [c.19]

Применение импульсной фурье-спектроскопии ЯМР особенно эффективно при изучении спектров изотопов с низким естественным содержанием. В настоящее время стала рутинной регистрация спектров ЯМР С, распространяется спектроскопия ядер Ю, 9р, Р. Высокочувствительные импульсные фурье-спектрометры со сверхпроводящими селеноидами позволяют регистрировать спектры ЯМР практически всех изотопов с магнитными ядрами. Метод широко используется для измерения времени релаксации, появилась возможность получения спектров высокого разрешения твердых тел, проводить дифференциальную регистрацию, изучать сложные мультиплетные резонансы и т. д. [c.46]