Взаимодействие дипольное

Взаимодействие дипольных молекул растворителя с элементами кристаллической решетки может привести к образованию электролита даже при растворении веществ, имеющих молекулярную решетку, решетку промежуточного типа или находя щихся в газообразном состоянии" (атомы в молекулах газа связаны ковалентно). [c.392]

Индукционные силы. Постоянный диполь молекулы или атомной группы индуцирует в другой молекуле или группе атомов дипольный момент, с которым он взаимодействует. Дипольный момент, индуцированный электрическим полем с напряженностью Е, равен [c.56]

При растворении сильных электролитов в воде, имеющей большую диэлектрическую постоянную, электростатические силы между ионами уменьшаются и так же, как при плавлении, ионы приобретают подвижность. Это обусловлено взаимодействием дипольных моментов молекул воды с зарядами ионов, т. е. гидратацией. Такое взаимодействие может быть не только электростатическим, но и химическим. Так, ион водорода образует с водой ион гидроксония Н3О+, имеющий природу молекулы типа аммиака. [c.112]

Приведенные формулы лишь приближенно описывают взаимодействие дипольных и недипольных молекул. Многоатомные молекулы взаимодействуют друг с другом сложным образом. Для теоретического вычисления энергии взаимодействия между молекулами необходимо учитывать близкодействующее притяжение донорно-акцепторного типа, водородной связи и др. [c.156]

Термодинамические расчеты показывают, что образование ионов в электролитах (при низких концентрациях) сопровождается уменьшением энтропии. Это указывает на то, что появление в растворе ионов приводит к упорядочению раствора. Дипольные молекулы связываются с ионами (сольватируются), ориентируясь при этом. О взаимодействии дипольных молекул с ионами свидетельствует также сжатие растворов электролитов, вызванное действием на молекулы растворителя электрического поля, достигающего очень большой величины вблизи иона. Величины подвижности ионов под воздействием внешнего электрического поля также подтверждают сольватацию ионов. Таким образом, часть молекул растворителя связана прочными электростатическими связями с ионами. [c.162]

Существует три типа сил Лондона — Ван-дер-Ваальса 1) взаимодействие дипольных моментов 2) поляризующее действие постоянного диполя одной молекулы на другую и 3) силы квантовомеханической природы. Эти силы связаны с тем, что в атомах вследствие движения электронов возникают дипольные моменты, совершающие в пространстве колебания частота этих колебаний составляет 10 — 10 Гц. Колеблющийся диполь одного атома поляризует другой атом, в результате возникает взаимное притяжение. [c.416]

Ограничимся при этом рассмотрением взаимодействия одинаковых молекул. кТ характеризует энергию теплового движения, препятствующего ориентации при взаимодействии дипольных молекул. Мгновенным электронным моментам мешает ориентироваться их кинетическая энергия, являющаяся частью нулевой энергии. [c.491]

С растворителем и в связи с различием в энергии взаимодействия дипольных молекул растворителя с ионами основания. [c.353]

Здесь предполагается, что квадрупольный момент цилиндрически симметричен. Углы а иф характеризуют ориентацию оси симметрии квадрупольного момента. Взаимодействие дипольного момента (х и квадрупольного момента вносит следующий вклад в о [c.23]

При растворении в воде веществ с полярной ковалентной связью проис.ходит взаимодействие дипольных молекул электролита с дипольными молекулами воды. Например, при растворении в воде хлороводорода происходит взаимодействие молекул H I с молекулами Н2О. Под влиянием этого взаимодействия изменяется характер связи в молекуле НС1 сначала связь становится более полярной, а затем переходит в ионную связь. Результатом процесса является диссоциация электролита и образование в растворе гидратированных ионов (рис. 9). [c.181]

Нередко причиной образования ассоциатов является также электростатическое взаимодействие дипольных (т. е. обладающих дипольным моментом) молекул [c.24]

Первый член этого ряда содержит суммарные заряды 7д и молекул А и В и отличен от нуля, если обе молекулы заряжены. Для нейтральных молекул он равен нулю. Второй отвечает взаимодействию дипольного момента одной молекулы, например (1д, с зарядом другой, третий - взаимодействию дипольных моментов с1д и <1з молекул, следующий за ними член отвечает взаимодействию так называемого квадрупольного момента одной молекулы с зарядом другой и т.д. [c.477]

Если изучаемые молекулы находятся в электростатическом поле, линии в микроволновом спектре расщепляются, — это так называемый эффект Штарка, который обусловлен взаимодействием дипольного момента газообразной молекулы и электрического поля. Поскольку расщепление пропорционально постоянному дипольному моменту, можно вычислить его величину. [c.474]

За исключением газообразного формальдегида, низшие альдегиды и кетоны представляют собой подвижные жидкости. Их летучесть падает с увеличением молекулярной массы. Температуры кипения альдегидов и кетонов (табл. 2.2.6 и 2.2.7) ниже температур кипения соответствующих им спиртов, так как карбонильные соединения сами по себе не образуют водородных связей. Правда, их температуры кипения выше таковых для углеводородов со сходной молекулярной массой, поскольку между молекулами альдегидов и кетонов существует диполь-дипольное взаимодействие. Дипольный момент карбонильной группы равен 2,7 О. [c.343]

Релаксация, обусловленная внутримолекулярными дипольными взаимодействиями. Дипольный гамильтониан, определяемый выражением (2.2.17), может стать флуктуирующим из-за случайных молекулярных вращений, модулирующих функции Рк ((). В случае изотропных движений со временем корреляции 7с можно найти соответствующие спектральные плотности мощности [выражение [c.82]

Из этих уравнений следует, что изменение соотношения в силе катионных кислот под влиянием растворителей можно ожидать в связи с различием в энергии взаимодействия недиссоциированных молекул основания с растворителем и в связи с различием в энергии взаимодействия дипольных молекул растворителя с ионами основания. [c.664]

Теория, учитывающая взаимодействие дипольных моментов иона и молекулы, дает для й,- следующее выражение [2] [c.428]

В магнитном поле неспаренные электроны каждого из триплетов испытывают уже два взаимодействия — дипольное и зеемановское. Теперь спин триплета ориентируется не вдоль молекулярных осей, а вдоль некоторого направления, которое определяется конкуренцией дипольного и зеемановского взаимодействий и зависит от взаимной ориентации молекулярных осей и магнитного поля. При образовании пары триплетов их спины комбинируются таким образом, что синглетная компонента появляется уже не в трех спиновых состояниях (как в нулевом поле), а распределяется по большему числу состояний. Максимальное число состояний, которые могут содержать синглетную компоненту, равно шести. В сильном поле спины обоих триплетов ориентируются вдоль направления поля и синглетная компонента сохраняется лишь в двух из девяти спиновых состояний. [c.40]

Магнитное сверхтонкое взаимодействие обусловлено взаимодействием дипольного магнитного момента ядра с магнитным полем Я, создаваемым электронами. При воздействии на ядро магнитного поля возникает эффект Зеемана, который заключается в расщеплении уровня ядра со спином I на 21 + 1) подуровней с различными проекциями спина ш/ на направление магнитного поля [c.100]

Первый член в выражении (4) представляет энергию поляризации среды диполем Следующий член описывает взаимодействие дипольного момента с полем реакции. Последний член в выражении (4) представляет уменьшение энергии системы вследствие поляризуемости растворенной молекулы. На основании формул (1), (2) и (4) выражение для свободной энергии Eg растворенной молекулы принимает вид [c.182]

Скуратов и сотрудники [335] считают, что рост цепи осуществляется при взаимодействии дипольной молекулы H H[NH-( H2)5 0]0 , образующейся при гидролизе е-капролактама, с мономерными молекулами. Кислоты ускоряют гидролиз мономера. [c.92]

К первому типу относится взаимодействие двух полярных молекул А и В, называемое ориентационным взаимодействием. Сущность его сводится к тому, что вследствие взаимодействия дипольных молекул А и В происходит их переориентировка относительно друг друга, так что положительный конец диполя А притягивает к себе отрицательный конец диполя В (рис. 43). Эта переориентировка протекает до тех пор, пока не уравновесится силами отталкивания, возрастающими с уменьшением расстояния между центрами разноименных диполей А и В. При этом потенциальная энергия системы тоже уменьшается, что равносильно усилению связи между молекулами. Чем больше длина диполей взаимодействующих молекул, тем энергия ориентационного взаимодействия больше. Так как тепловое движение молекул нарушает ориентацию, то повышение температуры ослабляет силы связи ориентационного взаимодействия. [c.137]

Анизотропия изотопического пространства может возникнуть и вследствие дальнодействия, обусловленного ди-польным взаимодействием. Дипольное взаимодействие в изотропном трехмерном ферромагнетике описывается гамильтонианом Н<г взаимодействия [c.176]

Ограничение, согласно которому дополнительные электростатические поправки с учетом макроскопической величины е следует вводить только для ионных заместителей, не вытекает из какой-либо физической модели, представляя лишь эмпирический вывод из имеющихся экспериментальных данных. Поскольку при вычислении значения а не могли быть использованы данные для заряженных заместителей, то можно было бы допустить, что при взаимодействии дипольных заместителей с заряженными также может возникнуть необходимость учета указанной электростатической составляющей. Однако значения pj(p ) для диссоциации карбоновых кислот в воде при 25°С (е = 78,5), в 50%-ном (масс.) водном этаноле (е = 49,1) и в 2-метоксиэтаноле (е == 32,0) практически не различаются [258], что говорит об отсутствии в эффектах электронейтральных заместителей значимой электростатической составляющей, зависящей от макроскопического значения в. [c.155]

Межмолекулярное взаимодействие обязано различным силам электрической природы. Если молекулы обладают дипольным (квадрупольным или вообще мультипольным) моментом, они электростатически взаимодействуют друг с другом, причем потенциальная энергия этого взаимодействия зависит не только от расстояния между ними, но и от их взаимной ориентации в пространстве. На большую роль в межмолекулярном взаимодействии дипольного взаимодействия указал Кеезом (1916 г.). Если одна молекула обладает постоянным электрическим моментом, а другая неполярна, то последняя молекула может поляризоваться под влиянием первой и между диполями (квадруполями и т. д.) обеих молекул возникает так называемое индукционное взаимодействие, теория которого была разработана Дебаем (1920 г.). [c.284]

Силы ориентационного взаимодействия (дипольные силы). Это электростатические силы, возникающие между полярными молекулами, вследствие электростатического взаимодействия между частями молекул, несущими заряды различного знака. Энергия взаимодействия двух диполей прямо пропорциональна произведению их дипольных моментов (fil и fia) и обратно пропорциональна третьей степени расстояния (г) между ними [c.46]

Различие в температурах плавления полимеров с четным и нечетным числом углеродных атомов в звене может быть объяснено расположением диполей в зигзагообразных цепях. Наибольшее число связей за счет взаимодействия дипольных групп соседних цепей (—ЫН—СО—) может образоваться лишь в случае четного [c.602]

Поскольку биполярные апротонные растворители не могут хорошо сольватировать анионы и,, несмотря на свою высокую полярность, не обладают ионизующим действием, они очень сильно затрудняют 8м1-реакции. Ионные пары, например неорганические соли, в них хорошо растворимы и переходят в более или менее диссоциированное состояние. Сольватация анионов происходит при этом преимущественно за счет неспецифических взаимодействий (дипольные и дисперсионные силы), а области специфических взаимодействий не маскируются. В химическом смысле сольватированные таким образом анионы являются как бы обнаженными , поэтому они исключительно реакционноспособны по отношению к акцепторам электронов, т. е. проявляют очень сильную основность (в разд. 4.9 мы еще вернемся к этому вопросу). По этим причинам в биполярных апротонных растворителях существуют гораздо более благоприятные условия для 8к2-реакций, чем ДЛЯ 8 1-превращений в протонных растворителях дело обстоит как раз наоборот. Соответствующие данные приведены в табл. 4.3. Различия колоссальны. Так, например, в муравьиной кислоте SNl-реакция идет в 10 раз быстрее, чем 8к2-реакция, в диметилсульфоксиде, напротив, примерно в 10 раз медленнее. В табл. 4.3 это непосредственно не видно, так как там приведены относительные скорости, причем скорость в диметилсульфоксиде принята за единицу. [c.171]

В котором второй член характеризует энергию взаимодействия дипольных молекул растворителя с ионом, а первый —энергию переноса иона из вакуума в среду М. [c.47]

Структурированные полимеры (лестничные, паркетные, трехмерные и др.) обладают более высокой термостойкостью, чем линейные полимеры, поскольку поперечные связи повышают химическую устойчивость полимеров . Межцепное взаимодействие (дипольные силы и силы, обусловленные водородными связями), с одной стороны, и валентные мостиковые связи, с другой, по-разному влияют на свойства полимера. Первые сильно зависят от температуры и резко ослабевают с ее повышением, в то время как вторые не зависят от изменения температуры в широком интервале. [c.26]

Межмо-пекулярные силы складываются из ориентационных (электростатическое взаимодействие дипольных молекул) электрокинетических — дисперсионных, ВЫЗЫВабМЫХ СОГЛЗСОВЗННЫМ двим ением электронов в сближающихся молекулах (флуктуирующие диполи) [эти силы называют дисперсионными потому, что флуктуирующие (колеблющиеся) диполи являются причиной дисперсии света] индукционных сил, обусловленных появлением наведенных диполей за счет поляризации молекул. [c.92]

Обычное ван-дер-ваальсово взаимодействие дипольных молекул, определяющее их взаимное притяжение, слагается из трех эффектов ориентационного (впервые рассмотренного Кезомом), индукционного (рассмотренного Дебаем) и дисперсионного (рассмотренного Лондоном). Если молекулы лишены собственного дипольного момента, то между ними действуют лишь дисперсионные силы. [c.191]

Теория гипохромизма основывается на учете электростатического диполь-дипольного и поляризационного взаимодействий дипольных моментов перехода в упорядоченной системе биополимера. Можно улучшить расчеты, рассматривая вместо дипольных взаимодействий взаимодействия зарядов (монополей). Расчет дает [59] следующую величину отношения сил осцилляторов в жесткой (нативндй) и разупорядоченной (денатурированной) системах [c.287]

Согласно последней гипотезе, происходит значительное взаимодействие между каждой парой связей С—Н. На величину потенциального барьера могут влиять только связи С—Н, находящиеся на противоположных концах молекулы. Их взаимодействие обусловлено частично обменными, а частично чисто классическими электростатическими силами. Были предложены два различных варианта взаимодействия, сохраняющих аксиальную симметрию распределения заряда в каждой из связей С—Н. Предположение Лассеттра и Дина [195] заключается в том, что у каждой связи С—Н в дополнение к небольшому дипольному моменту имеется квадрупольный момент. Как мы видели, взаимодействие дипольных моментов связей С—Н слишком мало для создания барьера требуемой величины. Предио-лагается, что квадрупольные моменты достаточно велики. Можно было бы рассматривать также высшие мультипольные моменты (например, октупольные), но крайне маловероятно, чтобы при этом удалось объяснить то, что не удается объяснить с помощью дипольных и квадрупольных моментов. В данном объяснении всеми обменными силами пренебрегают. К сожалению, современное состояние наших знаний о деталях распределения заряда в связях С—Н не позволяет с большой точ- [c.388]

Принимая, что дипольные моменты этилфторацетата, этил-хлорацетатг и этплбромацетата равны соответственно 2,09, 2,64 и 2,64 дебай при 25°, авторы рассчитали значения г для этих трех сложных эфиров, которые оказались равными 1,39, 1,35 и 1,30А соответственно. Эти результаты являются разумными. Предложен следующий механизм, включающий взаимодействие дипольных молекул сложных эфиров с отрицательными гидроксильными ионами [c.56]

Основной вклад в развитие теории инфракрасных спектров молекулярных кристаллов был сделан Хекстером 150], который продолжил свою работу [152], применив теорию экситонов к колебаниям, и рассмотрел экситоны, обусловленные вырожденными состояниями молекулы. Его работа относится в-основном к кристаллу хлористого метила с двумя молекулами в элементарной ячейке, но имеет и общее значение, так как другие случаи не требуют решения принципиально отличных задач. Он ограничился рассмотрением межмолекулярных сил, возникающих в модели дипольного перехода, и фактически установил, что экситон обусловлен обменом энергией путем взаимодействия дипольных переходов. Но определение экситона не следует так ограничивать, потому что в рамках той же теории могут быть проанализированы и другие механизмы межмолекулярного [c.605]

Член U , Q уравнения (2.2) описывает взаимодействие дипольного момента одной молекулы с квадрупольным моментом другой, а член Удд — взаимодействие квадрупольных моментов молекул, Мы оценили эти члены для сходного набора взаимных ориентаций (табл, 2,2), использовав вычисленные квадрупольные моменты, приведенные в табл, 1,5, и стандартные выражегпш [c.45]

Вторым видом дальнодействующих сил являются индукционные силы. Они обусловлены взаимодействием постоянных электрических моментов каждой молекулы с наведенными электрическими моментами других молекул. В противоположность электростатическим силам, которые могут быть либо силами притяжения, либо силами отталкивания в зависимости от ориентаций диполей, индукционные силы являются обязательно силами притяжения. Наиболее важная индукционная сила — сила взаимодействия дипольного момента одной молекулы (скажем, молекулы А) с дипольным моментом, наведенным ею на другой молекуле (Б). Полагая, что молекулы воды характеризуются изотропной поляризуемостью а, представим потенциаль-альиую функцию этой силы в виде [c.47]

В литературе во многих работах анализ строения плотного слоя ири адсорбции ТМ на электродах проводился по упрощенной модели Грэма и Парсонса [59, 66], пренебрегающей зависимостью эффективного дипольного момента ТМ и диэлектрической постоянной плотного слоя >02 от поверхностной концентрации ТМ, а также вытеснением и взаимодействием дипольных молекул растворителя и диполей ТМ в двойном слое. В работе [67] анализ строения плотного слоя при адсорбции ТМ был проведен на основе более общих представлений, учитывающих изменение диэлектрической постоянной и толщины плотного слоя, а также адсорбционное вытеснение молекул растворителя с поверхности электрода при адсорбции ТМ. В модели плотного слоя, развитой в работе [67], учитывается, что при е = соп81 величины Хэф и /)о2, а также толщина плотного слоя б зависят от Г. На основе зависимости г ) от Г рассчитаны отношения ([1эф/6)е=о и ( Лэф/б)е=1 в зависимости от 8. Расчеты показали, что в среде ДМСО и ДМФ отношение ( 1эф/6)е=о лишь немного возрастает, а в спиртах сильно увеличивается при переходе от <0 к 8>0. Отношение ( 1эф/б)е=1 в ДМСО и ДМФ резко уменьшается, а в спиртах и воде несколько возрастает с ростом положительного заряда электрода. Анализ этих закономерностей привел к выводу, что в среде ДМФ и ДМСО большую роль играет эффект ориентационной поляризации в области точки нулевого заряда висмута, отражающей взаимодействие в плотном слое адсорбированных молекул ТМ с диполями ДМФ и ДМСО, тогда как толщина плотного слоя 6 изменяется мало. В спиртах, наоборот, основным фактором является увеличение ё при переходе от 6 = 0 к 0=1 в области 8>0. [c.129]

Количественная теория эффекта была создана Тиноко. Поглощение света хромофорными группами (в пашем случае основаниями) зависит от дипольных моментов перехода, в частности от их взаимодействия, если они помещаются близко друг от друга и ориентации их коррелированы, как это имеет место в двойной спирали ДНК. В случае, когда дипольные моменты перехода расположены хаотически, как в случае раствора из мономерных нуклеотидов, взаимодействия их взаимно нейтрализуются и эффект будет нулевой. В случае параллельного расположения дипольных моментов перехода легко показать, что будет именно гипохромный эффект, т. е. уменьшение оптической плотности. Количественный расчет, учитывающий электростатическое взаимодействие дипольных моментов перехода, приводит к правильному порядку величины эффекта. Следовательно, гипохромный эффект связан с правильным взаимным расположением боковых групп ДНК сами по себе водородные связи важны только как фактор, стабилизирующий регулярную структуру. [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология