Бутадиен и Li RLi натрийорганическими соединениям

Когда впервые было установлено, что соединения с сопряженными двойными связями (бутадиен, изопрен, хлоропрен, 2, 3-ди-метилбутадиен) могут полимеризоваться под действием металлического натрия, механизм полимеризации был еще неизвестен. Полимеризация могла протекать по одному из двух различных механизмов. В соответствии с одним из них атом натрия мог присоединяться к молекуле бутадиена, и получаемое при этом соединение, имеющее неспаренный электрон, могло затем инициировать свободнорадикальную полимеризацию. С другой стороны, это соединение также ионно и может присоединиться ко второй молекуле бутадиена (как присоединяются натрийорганические соединения к олефинам), инициируя тем самым анионную полимеризацию. Соединение, получающееся при присоединении двух атомов натрия к бутадиену, может начать только анионный процесс. [c.331]

Примерно через 5 час. после встряхивания натрия с эфирным раствором дифенил-бутадиена жидкость окрашивается в красный цвет и при дальнейшем встряхивании выделяется главная масса продукта реакции в виде темного коричнево-фиолетового порошка. Плохая растворимость металлоорганического соединения не позволяет выделить его в чистом виде. Выяснение строения этого соединения проведено путем изучения продуктов действия на него воды, воздуха и углекислого газа. Прибавление воды к эфирной суспензии натриевого соединения вызывает мгновенное обесцвечивание. Выделяют симметричный дибензилэтилен. При действии углекислого газа получают натриевую соль дифенилбутандикарбоновой кислоты. При пропускании воздуха через эфирную суспензию натрийорганического соединения получают обратно дифенил-бутадиен 1]. [c.444]

Особенности альфиновой полимеризации проявляются главным образом в случае бутадиена. Действие, которое альфин оказывает, например, на стирол, лишь немногим отличается от действия других активных натрийорганических реагентов [10]. Изопрен полимеризуется значительно медленнее и дает полимер с меньшим молекулярным весом, чем бутадиен. 2,3-Диметилбу-тадиен вовсе не полимеризуется [11]. Такие мономеры, как акрилаты и акрилнитрилы, содержащие функциональные группы, взаимодействующие с аллилнатрием, нарушают каталитическую активность альфина. Реагент, активность которого всецело зависит от специфической поверхности, не в состоянии выдержать жестких условий протекания обычной химической реакции между высокоактивным натриевым производным и каким-либо полярным соединением. При наличии даже следов одного из этих полярных мономеров нарушается специфичность структуры поверхности катализатора. [c.846]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология