Бутадиен полимеризация под действием металлического натрия

Бутадиеновый каучук получают в автоклаве периодического действия (рис. 91), закрытом крышкой 3, в который через штуцер 2 загружают жидкий или газообразный бутадиен. Полимеризация происходит в массе при температуре 30—40°С и давлении 9— 10 кгс/см в присутствии катализатора — стержней металлического натрия. В рубашку 1 автоклава в начале процесса подают пар для ускорения полимеризации, а затем воду для отвода тепла, выделяющегося при реакции. По окончании полимеризации давление в автоклаве снижают. При этом удаляются непрореагировавший бу- [c.253]

Инициирование щелочным металлом было использовано при создании первого промышленного процесса синтеза каучука, в котором бутадиен полимеризовался в массе под действием металлического натрия. При инициировании полимеризации диеновых углеводородов, естественно, могут образоваться ион-радикалы типа 1,2 и 1,4 [c.155]

Бутадиен очищают от непрореагировавшего этилового спирта и побочных продуктов и подвергают полимеризации под действием металлического натрия. Полимеризация идет не только в положении 1,4, но и Б положении 1,2, поэтому получается не строго линейная, а разветвленная макромолекула, участок которой может выглядеть, например, так [c.324]

В 1946 г. Марвел и др. опубликовали результаты подробного исследования сополимеризации бутадиена и стирола под действием металлического натрия. Сополимеризацию проводили только при исходном весовом отношении бутадиен стирол = 75 25. Образующийся сополимер содержит такую же весовую долю стирола, как и исходная смесь, т. е. 25 вес. %. Кроме того, состав сополимера не зависит от конверсии в пределах от 25 до 100% и от температуры полимеризации в пределах от 30 до 50° С. Эти результаты указывают на нерадикальный механизм, так как известно, что по радикальному механизму нри указанном исходном соотношении мономеров в начале реакции образуется сополимер с меньшим содержанием стиро.ла, а именно 18 вес. %. [c.270]

Когда впервые было установлено, что соединения с сопряженными двойными связями (бутадиен, изопрен, хлоропрен, 2, 3-ди-метилбутадиен) могут полимеризоваться под действием металлического натрия, механизм полимеризации был еще неизвестен. Полимеризация могла протекать по одному из двух различных механизмов. В соответствии с одним из них атом натрия мог присоединяться к молекуле бутадиена, и получаемое при этом соединение, имеющее неспаренный электрон, могло затем инициировать свободнорадикальную полимеризацию. С другой стороны, это соединение также ионно и может присоединиться ко второй молекуле бутадиена (как присоединяются натрийорганические соединения к олефинам), инициируя тем самым анионную полимеризацию. Соединение, получающееся при присоединении двух атомов натрия к бутадиену, может начать только анионный процесс. [c.331]

Натрийбутадиеновый каучук является продуктом полимеризации непредельного углеводорода бутадиена (дивинила) под действием металлического натрия как катализатора. Бутадиен при обычных условиях — газ, его получают при термическом разложении этилового спирта или выделяют из газов, образующихся при переработке нефти. [c.7]

По химическим свойствам напоминают этиленовые углеводороды. Весьма легко, с выделением большого количества тепла, присоединяют галоиды и галоидоводороды. Легко окисляются с образованием перекисей и многоатомных спиртов. Способны полимеризоваться (главным образом, бутадиен, изопрен, диметилбутадиен) с образованием продуктов, по свойствам сходных с естественным каучуком. Полимеризация наступает под влиянием различных факторов, особенно при действии света, нагревания, давления, катализаторов (металлический натрий и др.), иногда и самопроизвольно. Д. имеют большое значение для получения так называемого искусственного или синтетического каучука. В СССР широко применяется способ синтеза каучука из бутадиена, разработанный Лебедевым. Д. образуют взрывчатые смеси с воздухом. Взрывоопасные концентрации бутадиена-1,3 — от 2 до 11,5%. [c.28]

Полимеризация при помощи металлического Na проводится при низкой температуре металлом действуют на жидкий или растворенный бутадиен 5. Растворителями служат индиферентные вещества. Натрий применяют в виде проволоки, порошка, в смеси с РегОз или MgO, в виде пасты, в виде тонкого слоя, нанесенного на железную проволоку или на железный лист. Целесообразно проводить процесс в среде инертного газа, например Na или Н2, но не СО2, в присутствии которой получают технически малоценные продукты . [c.138]

Полимеризация щелочными металлами. Ускоряющее действие металлического натрия и других щелочных металлов на полимеризацию диенов было открыто Мэтьюсом и Стренджем Описанный ими процесс до сих пор применяется советской и германской промышленностью. Он сводится к внесению в бутадиен незначительного количества (до 1%) металлического натрия при условии создания наибольшей поверхности катализатора. Полимеризация протекает с большой скоростью при температуре 40—60°. В этих условиях тепловой эффект процесса полимеризации жидкого бутадиена составляет 350 кал/г. [c.366]

Первым примером процессов данного типа, заслуживающим упоминания в связи с большим историческим значением, является полимеризация бутадиена под действием металлического натрия, которая благодаря работам С. В. Лебедева была доведена до промышленного масштаба еще в 1932 г. Постепенно этот способ, имевший в течение длительного времени широкое практическое применение для синтеза бутадиенового и бутадиен-стирольпого каучуков, оказался вытесненным более прогрессивными методами (см. гл. V и VII). [c.48]

Решающее значение для создания промышленности синтетического каучука имели работы С. В. Лебедева, который в 1909 г. показал способность диеновых углеводородов 1,3-бутадиен, изопрен, 2,3-диметилбутадиен и др.) к полимеризации при нагревании с образованием каучукоподобных материалов. В 1910 г. английские химики Ф. Метьюз и Е. Стрейндж открыли способ полимеризации изопрена под действием металлического натрия, а спустя два года (1912 г.) немецким исследователем Ф. Гофманом была впервые осуществлена полимеризация бутадиена и изопрена в эмульсии. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология