Фосфорные соединения, стереохимия

Недавно проведенные исследования [33] реакций замещения в оптически активных фосфорных соединениях дают некоторую информацию относительно влияния d-орбитального связывания на стереохимию переходного ср стояния. Полученные до сих пор результаты подчиняются следующим двум основным принципам. [c.74]

Фосфорные кислоты и фосфаты. Перейдем к более детальному анализу стереохимии кислородных соединений Р(У), в основе которых лежат дискретные иоиы Р04 нли тетраэдры РО4, связанные через один или два общих атома кислорода обобщение трех кислородных атомов всеми тетраэдрами РО4 приводит к образованию нейтрального оксида Р2О,-,. Дискретные ионы Р04 найдены в ортофосфатах, а системы объединенных групп РО4 — в пиро-, поли- и метафосфатах. [c.626]

Важные результаты, полученные при исследовании встречающихся в природе эфиров фосфорной кислоты, особенно фосфатов сахаров, выдвигают новые интересные проблемы стереохимии. Изучение этих проблем было предпринято Кораной и сотр. [143], которым удалось найти ряд правил, позволяющих установить конфигурацию многих фосфатов сахаров. Метод состоит в обработке фосфата LXXVIII дициклогексилкарбоди-имидом (ДЦК), в результате чего при благоприятной стереохимии соединения может образоваться циклический фосфорный эфир LXXIX (с участием вицинальной оксигруппы) [c.588]

В настоящее время отмечается все более возрастающий интерес к стереохимии реакций фосфорорганических соединений. В этой связи нам представлялось интересным изучить реакции диазоалканов с соответствующими бензоилфосфинатами, содержащими хиральный атом фосфора. Изучение стереохимических аспектов этих реакций несколько осложняется тем, что находящийся по соседству с хиральным атомом фосфора карбонильный атом углерода утрачивает свою прежнюю прохиральность на стадии 1,2-сдвига фосфорного фрагмента. Поэтому для индуцирования второго хирального центра — необходимого условия в подобных стереохимических исследованиях — используемый диазоалкан должен быть про-хиральным. С учетом этого требования, а также того, что диазоалкан должен быть достаточно реакционноспособным и реагировать однозначно, наш выбор пал на диазоэтан. Мы учитывали и то, что имели дело с рацематами, т. е. с ахиральными систеы ами. Однако метод ПМР в большинстве случаев позволяет при работе с рацематами получать ту же информацию, [c.142]

Этот ряд реакций хотя и много говорит о структуре и стереохимии кислот элеми, однако не позволяет установить положения карбоксильных групп в них. Первоначально предполагалось, что карбоксильная группа, судя по ее пространственной затрудненности, должна находиться у третичного углеродного атома. Однако дальнейшие исследования, в частности уже упоминавшееся выше выделение изомера эйфенола по Сго, показали, что в действительности карбоксил в молекуле этих соединений находится у вторичного атома углерода. Его место в боковой цепочке было отчетливо установлено на основании факта циклизации ацетата элемоловой кислоты ( IX) под действием фосфорного ангидрида в а, р-ненасышенный кетон ( lXa) [35, 37]. [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология