Информация относительная

В отличие от ИК-спектров, в которых проявляются колебания, связанные с изменением дипольных моментов молекул, в спектрах КР активны те колебания, которые сопровождаются изменением поляризуемости молекулы в поле электромагнитного светового излучения. Это приводит к тому, что оба метода дополняют друг друга в определении частот колебаний в молекулах. Из спектров. КР газообразных веществ можно получить также информацию относительно вращательного движения молекул. Комбинационное рассеяние света, так же как и ИК-спектроскопия, является эффективным методом исследования строения молекул и их взаимодействия с окружающей средой. Спектры КР специфичны для каждого соединения и могут служить как для его идентификации, так и для обнаружения в смеси с другими веществами. [c.222]

Обычно свободные колебания в результате демпфирования сравни-гельно быстро затухают. Колебания этого типа имеют большое значение, так как характеризуют динамическое свойство колебательной системы через частоты, формы, коэффициент демпфирования. Наличие информации такого рода о механической системе позволяет предсказывать ее поведение. Например, располагая достаточной информацией относительно распределения масс и жесткостей системы, можно рассчитать собственные частоты этой системы. Наибольшее влияние на погрешности обработки оказывают низкие частоты колебаний в технологической системе. Следует подчеркнуть, что при изменении состояния механической системы будет изменяться и процесс накопления энергии. Например, если увеличить температуру системы, то изменяются собственные частоты и форма колебаний. [c.55]

Информацию относительно факторов, определяющих положение равновесия (в), можно получить, рассматривая следующие более простые равновесия экстракции [c.20]

Определение констант изотропного и анизотропного СТВ, проведенное для нескольких органических и неорганических радикалов, дало информацию относительно молекулярной орбитали, на которой находится неспаренный электрон. Величину В для одного электрона, находящегося на р-орбитали различных атомов, можно рассчитать с помощьк Г. П- [c.41]

Из предыдущего обсуждения должны стать довольно понятными два момента. Изотропные сдвиги имеют важное значение для понимания электронной конфигурации металла в комплексе, по они мало используются для получения информации относительно деталей связывания металл — лиганд. При интерпретации протонных контактных сдвигов не обойтись без использования молекулярных орбиталей комплекса или, при приближенном подходе, орбиталей лиганда. [c.180]

Правда, такие коллективные эффекты не дают достаточно точной информации относительно истинной природы адсорбированных частиц отрицательно заряженный слой адсорбированного О2 может содержать частицы О2", 0 и О . [c.30]

Для построения приближенных решений некорректно поставленных задач, устойчивых к малым изменениям исходных данных, привлекается дополнительная информация относительно решения, которая может носить количественный и качественный характер. Дополнительная информация количественного характера позволяет сузить класс возможных решений, и задача становится устой- [c.284]

Следующая точка итерации определяется с помощью формулы (II, 14). Преимущество аппроксимации обратной матрицы Якоби состоит в том, что в этом случае не нужно решать систему линейных уравнений. Однако аппроксимация самой матрицы Якоби имеет свои преимущества, которые мы обсудим ниже. Конечно, информация относительно функции / (х), получаемая во время поиска и используемая для построения матриц Bj, Hj, должна быть достаточно качественной . Ясно, что если точки поиска Xj достаточно долго будут находиться либо в гиперплоскости, либо в близкой к ней окрестности, то построить аппроксимацию матрицы Якоби будет трудно. Можно отметить некоторую аналогию с методами активного и пассивного эксперимента в теории планирования эксперимента. В методах активного эксперимента для построения математической модели объекта используются специальные возмущения, наносимые на объект. Для построения же математической модели с помощью методов пассивного эксперимента оперируют данными нормальной эксплуатации объекта. [c.32]

Ряд других методик приближенного расчета содержания ароматических углеводородов и атомов углерода в ароматических кольцах приведен в работе [56, с. 446—427]. Однако они дают лишь ориентировочную информацию относительно содержания ароматических углеводородов в сырье. [c.133]

Поэтому для некоторых сочетаний металлов и сред этот тип ингибиторов является наилучшим. Большая часть обсуждаемого в этой главе материала относится к стали имеющаяся в литературе информация относительно других металлов весьма ограничена. [c.260]

Блок обработки информации, относительная погрешность вычисления [c.37]

Действие сил растяжения вдоль оси молекулярной связи К1—Кг проявляется в ослаблении кажущейся энергии ее образования и, таким образом, способствует увеличению вероятности разрыва связи. Если ослабление кажущейся энергии связи существенно, то механическое воздействие можно считать основной причиной деструкции цепи. Поскольку разрыв цепной молекулы сопровождается образованием органических радикалов, а последующее появление неспаренных свободных электронов регулируется механическими силами, то изучение процесса образования радикалов и их реакций дает необходимую с точки зрения молекулярной теории информацию относительно сил, действующих па цепь. Исследования свободных радикалов методом парамагнитного резонанса усиленно развивались в течение последних 30 лет [1, 2]. С тех пор данный метод успешно применялся для объяснения механизма образования свободных радикалов в химических реакциях и под действием облучения видимым и ультрафиолетовым светом, рентгеновским и 7-излучением и облучением частицами [1, 3]. Дополнительно изучались величина фактора спектроскопического расщепления магнитное окружение неспаренного спина свободных электронов и структура свободного радикала. Во всех этих случаях спин свободного электрона действует как зонд, который, по крайней мере временно, присоединяется к определенной молекуле, принимает участие в ее движении и взаимодействует с окружающим магнитным полем. [c.156]

Ценная информация относительно роли образования трещин серебра при разрушении полимера, конечно, получается [c.385]

В последние годы появился ряд исчерпывающих обзорных статей по механохимии полимеров [221—226]. Очень полезен в этом отношении компетентный двухтомный справочник Портера и Казале [227]. Читатель может обратиться к работам [222—227] за любой дополнительной информацией относительно влияния экспериментальных параметров (типа оборудования, температуры, скорости механической обработки, окружающей среды) или характеристик полимеров (химическое строение, начальная молекулярная масса) на конечные свойства материала [c.414]

Наблюдения за чувствительностью хлопьев к перемешиванию дают полезную информацию относительно способа, места дозирования флокулянта в условиях установки. [c.241]

Изучение электрической проводимости электролитов дает большую информацию относительно их строения и реакций, протекающих в них. [c.201]

Макроэкономическая модель, когда рассматривается поведение статистической информации относительно экономики в целом или по отдельным крупным ее подразделениям, таким как государственный, частный сектор, промышленный и т.д. Макромодель охватывает анализ таких величин, как объем производства, общий объем дохода, общий уровень занятости. [c.6]

В первом случае, ввиду отсутствия информации относительно априорного распределения f(h), естественно принять гипотезу о равных предпочтениях реализаций Hij случайной величины Н, т. с. принять Pij = [c.106]

Во втором случае также отсутствует информация относительно/(/г), [c.106]

Метод временных отношений является, в сущности, методом приращений и соединяет преимущества дифференциального и интегрального методов . Его можно применять для определения ошибочных предположений, касающихся начальных условий и стехиометрии. Во многих случаях он может дать указание относительно вида более сложного выражения скорости, необходимого для описания данных. Используя несколько несложных приближений к кривой время — концентрация для одного опыта, можно получить важную информацию относительно кинетики процесса. [c.376]

Металл, окисляясь до катиона, передает электрон ароматическому кольцу, что приводит к образованию анион-радикала. Интермедиаты такого типа могут быть идентифицированы по спектрам ЭПР, из которых в настоящее время получен большой объем информации относительно их строения. Первая стадия реакции - присоединение электрона - представляет собой равновесный процесс, положение которого для бензола существенно сдвинуто влево. Для [c.171]

Может оказаться, что некоторый компонент попадает в сток, в котором его присутствие первоначальной схемой химической реакции, не предусмотрено. Так, если принято решение, что некоторый компонент подается на вход реактора в избытке, и если его наличие в выходном потоке реактора ранее не предполагалось, следует ввести дополнительную информацию относительно наличия этого компонента в выходном потоке реактора. Если на этот выходной поток были ранее наложены связи как на источник, то [c.193]

Вся информация относительно свойств катализатора заключена в эмпирических коэффициентах, которые в общем случае зависят от температуры и времени. Для сравнительно узких пределов изменения температуры в диапазоне управления их можно считать постоянными. [c.219]

При исследовании методом ЭПР монокристаллов комплекса ионов переходных металлов обычно обнаруживают [13—15] комплексы, в которых в очевидной системе координат кристаллического поля д- и А-тензоры не диагональны. Ось, которая перпендикулярна зеркальной плоскости или совпадает с осью вращения, должна быть одной из трех главных осей молекулы. д-Тензор молекулы и Л-тензор для любого атома, лежащего на этой оси, должны иметь главные значения вдоль этой координаты. Если в молекуле есть только одна ось, которая удовлетворяет приведенным выще требованиям, две другие оси, используемые в качестве базиса при анализе в кристаллическом поле, не обязательно будут главными осями соответствующих д- и А-тензоров, т.е. выбор этих осей не обязательно приведет к диагональному тензору. Например, бис-(диселенокарбамат) меди(П) имеет симметрию [13, 14]. Ось вращения второго порядка является одной из осей, приводящих соответствующие компоненты д- и А-тензоров к диагональному виду, но две другие компоненты не диагональны в системе координат, соответствующей осям кристаллического поля. Если молекула обладает симметрией Огл, то три оси вращения второго порядка этой точечной группы должны бьггь главными осями как для д-тензора, так и для Л-тензора. Таким образом, результаты исследования методом ЭПР могут дать информацию относительно симметрии молекулы. Для несимметричной молекулы совсем не обязательно, чтобы молекулярные оси совпадали с осями, которые приводят д-тензор или /1-тензор к диагональному виду. На самом деле система координат, приводящая А-тензор к диагональному виду, может и не диагонализировать д-тензор. Например, в витамине В12 угол между системой главных осей х, у, которая приводит у4-тензор к диагональному виду, и системой осей, которая приводит д-тензор к диагональному виду, составляет 50° [15]. [c.216]

Для соединений, содержащих серу, пришлось принять различное исходное состояние серы. Значения АЯ , 293 и АО , 298, приведенные в таблицах неорганических веществ, относятся к кристаллическому состоянию серы (в ромбической форме), а параметры реакций образования органических веществ, приведенные в табл. 18—20, относятся к исходному состоянию серы в форме 82 (г). Информация относительно значений АЯ298, принятых при этих пересчетах, помещена в примечаниях к табл. 18—20. [c.315]

В заключение этого раздела отметим, что на основании соотношения детального равновесия (см. 8) функции распределенил экзотермических реакций могут быть использованы для получения ванашй информации относительно зависимости сечений эндотермических реакций от энергии индивидуальных степеней свободы реагентов. [c.144]

После завершения оптимизации каждого отдельного блока необходимая информация передается в центральный алгоритм. Там производится обработка этой информации относительно критерия оптимальности всей подсистемы. Полученные результаты в виде откорректированных данных снбва поступают в локальные алгоритмы Ri На рис. V.1 это отмечено стрелками. Обычно процесс оптимизации носит итерационный характер. [c.178]

С. Дифференциальные уравнения для скорости и давления. Рассматриваемые физические принципы и явления. Еслп задание или идеализация распределений скорости в межтрубном пространстве теплообменника приводит к неудовлетворительным результатам, эти распределения можно рассчитать с помощью дифференциальных уравнений в частных производных, которые могут быть решены, если имеется информация относительно некоторых вспомогательных функций, входящих в эти уравнения. Совместное решение этих уравнений и уравнения, онисТ) -вающего тюле температур, позволяет непосредстветю определить характеристики теплообменника. [c.30]

Активные методы интенсификации включают вращение, вибрацию, удары по поверхности нагрева, вибрацию жидкости, электростатические поля и отсос у поверхности нагрева [1—4]. Хотя активные методы более эффективны в снижении дiTs увеличении практические применения их крайне ограничены в большей степени из-за трудностей надежного обеспечения указанных воздействий. Возможно основной вклад многих исследований в этой области представляет информация относительно. изменений кипения в большом объеме, когда эти эффекты проявляются в теплообменном оборудовании. [c.424]

Одним из первых приложений теории был расчет течения и диффузии жидкостей, выполненный Гласстоуном, Лайдлером и Эйрингом [43]. Благодаря оригинальной потоковой концепции, представлению о термическом перескоке молекул через энергетический барьер появились различные теории разрушения твердых тел. В качестве основных факторов, влияющих на прочность. Тобольский и Эйринг [44] учли суммарный разрыв вторичных связей, а Журков [45—47] и Буше [48—50] — суммарный разрыв основных связей. Значительное число экспериментальных данных по этому вопросу было учтено в известных монографиях по деформированию и разрушению полимеров Бартенева и Зуева [51], Эндрюса [52] и Регеля, Слуцкера и Томашевского [53]. Ссылка на данные работы обязательна, если используется информация относительно влияния времени и температуры на разрушение полимеров различного состава и структуры при различных внешних условиях нагружения. [c.76]

Конформационные переходы цепи с кинк-изомерамп, свободная энергия которой при наличии напряжения представляется сплошной линией (рис. 5.1), термодинамически необратимы, а внутренняя энергия переходит в тепло. Представляет интерес постоянная времени процесса перехода если она мала по сравнению со временем, в течение которого происходит растяжение цепи, то кривая напряжение—деформация не слишком сильно отличается от кривой, соответствующей сплошной линии на рис. 5.1, а если постоянная времени слишком велика, то переходы могут быть запрещены и цепи деформируются эластично. Однако при промежуточных значениях постоянных времени наибольшие напряжения не полностью вытянутых цепей будут зависеть от скорости, с которой происходят конформационные переходы, снимающие напряжение. Детальное рассмотрение данного явления потребовало бы изучения формы и взаимодействия цепных молекул, основ термодинамики необратимых процессов [15] и анализа потенциала вторичных, или вандерваальсовых, связей между сегментами [16]. Это привело бы к рассмотрению неупругого деформирования полимеров, которое не является предметом данной книги. Тем не менее все же представляет интерес некоторая информация относительно скорости переходов между различными кинк-изомерами, сопровождающихся релаксацией напряжения в системе. Так как любые переходы, приводящие к движению только одного кинк-изомера, обычно не вызывают удлинения цепи вдоль ее оси, то приходится учитывать по крайней мере одновременную активацию н аннигиляцию двух кинк-изомеров. Подобный процесс состоит из поворота четырех гош-связей и передачи поворота сегмента между кинк-изомерами можно оценить энергию связи, необходимую для преодоления потенциального барьера, которая должна составлять 33,5 кДж/моль для поворота гош-связи [7] и (2,1—5) кДж/моль для вращения СНг-группы [17, 18]. Следовательно, чтобы преобразовать весь кинк-изомер tgtgttgtgt в транс-конформацию, необходима энергия активации 46—63,6 кДж/моль. Можно предположить, что подобные преобразования напряженных цепей ПЭ к состоянию, свободному от напряжений, действительно происходят при скорости деформирования по крайней мере 1 с при температуре ниже точки плавления, т. е. при 400 К. Теперь мол<но рассчитать скорость данного процесса при 300 К с помощью выражения (3.22), которая оказывается равной 0,0018 с . При деформировании цепи энергия активации вращения сегмента только убывает, а скорость переходов, сопровождающихся ослаблением напряжения, возрастает [19]. С учетом подобного [c.130]

Полный обзор термодинамики комплексообразования в растворах приведен Россоти в гл. 1 его монографии Современная химия координационных соединений , Издатинлит, 1963. Из этой монографии читатель почерпнет дополнительную информацию относительно экспериментальных методов и детальное рассмотрение термодинамических функций. [c.287]

В системах, содержащих окрашенные ионы, могут наблюдаться характерные изменения окраски ионита. Изменения цвета, наблюдающиеся в колонке в процессе хроматографического разделения, могут доставить ценную информацию относительно присутствующих в системе ионов. Изменение окраски в хроматографических колонках может быть использовано для идентификации образующихся комплексных соединений этот эффект может быть также использован для проявления неокрашенных зон ионов в хроматографической колонке. Последующая обработка ионита реактивом йожет производиться не только в самой колонке, но и после извлечения из колонки. Эта методика была применена для определения меди, ртути, бария, цинка и мышьяка в растительных материалах [78]. [c.141]

Следует отметить, что измерение электропроводности не дает какой-либо информации относительно ковалентных примесей. Колориметрический анализ показал отсутствие диметиламина. Было достоверно установлено, что наличие ВаО не вызывает образования диметиламина, а наличие СаН2, КОН и КаОН вызывает даже при комнатной температуре. Поскольку вода взаимодействует с ДМФ, ее нельзя удалить перегонкой. [c.17]

Существует ряд методов синтеза перечисленных классов ортоэфиров. Однако многие из них носят частный характер, базируются на труднодоступных исходных веществах и, как правило, непригодны для синтеза больших количеств продуктов. Лишь некоторые могут быть рекомендованы в качестве достаточно общих препаративных методов получения ортоэфиров. В настоящем разделе основное внимание уделено препаративным тонкостям процесса приготовления ортоэфиров. Подробную информацию относительно механизмов реакций 1можно получить в монографии Де-Вольфа [1]. [c.5]

Таким образом, описанный метод анализа представляет собой непрерывно сул ающийся процесс модуляризации сначала относительно местонахождения, а затем относительно логической структуры. Такой подход имеет два основных аспекта, он облегчает анализ больших, сложных систем, сводя к минимуму необходимость в детальной информации относительно подверженности компонентов действию основного события, до тех пор, пока не будет показана важность этой информации он гарантирует, что все потенциально важные последовательности аварийных событий (например, такие, которые включают выбранные совокупности, лишь частично затрагивае.мые изучаемым главным событием-причиной) не исключаются из рассмотрения до тех пор, пока не будет показано, что они являются несущественными. [c.49]

Расчеты как аЬ ЫНо, так и иолуэминрические, могут поставлять информацию относительно геометрии молекул. Так, рассчитывая энергии различных конформаций, можно определить не только-коиформа- [c.30]