Оксицеллюлоза редуцирующих групп

Большая редуцирующая способность (повышенные медные числа), особенно у оксицеллюлоз восстановительного типа,, из-за наличия альдегидных групп. Альдегидные группы образуются как при окислении спиртовых гидроксилов, так и при гидролитическом расщеплении цепей (деструкции). [c.127]

Детальное изучение перманганатных, гипохлоритных и гипобромитных оксицеллюлоз, проведенное Биртуеллом, Клиббенсом и Риджем [79] в 1925 г., впервые позволило сделать важное обобщение [3, 93] на прочной экспериментальной основе. Окисления, проведенные в нейтральных или кислых системах, дают редуцирующие оксицеллюлозы, характеризующиеся сравнительно высоким отнощением карбонильных групп к карбоксильным и проявляющие поэтому заметную неустойчивость к щелочи. Они легко конденсируются с карбонильными реагентами. Препараты, полученные в щелочных средах, названные метиленово-голубыми или кислотными оксицеллюлозами, имеют сравнительно мало карбонильных групп, устойчивы или почти устойчивы к щелочи, отличаются своей способностью к образованию солей как с металлическими катионами, так и с основными красителями (например, метиленовой синью). Периодатные и периодатно-хло-ритные оксицеллюлозы (7, R= HO и СООН) являются примерами в сильной степени восстанавливающих и кислотных типов, но большинство других окислителей дают промежуточное соединение, которое, вероятно, содержит глюкозные единицы, окисленные более чем одним из ранее указанных способов. Поэтому оксицеллюлозы следует рассматривать как сложные вещества, химический состав которых значительно зависит от окислителя и условий, в которых он используется. Кроме того, кислотные формы оксицеллюлоз, когда их хранят в течение многих месяцев в воздушно-сухом состоянии [106],очень медленно деградируют, очевидно, путем аутогидролиза. [c.152]

Ниэл и Стрингфеллоу [140] в своих определениях применяют хлорид натрия и титрз ют выделившуюся соляную кислоту стандартной щелочью, которая сначала добавляется в известном избытке, чтобы преодолеть трудность, вызванную смещающейся конечной точкой при прямом титровании [141]. Этот метод дает прекрасные результаты с редуцирующими оксицеллюлозами благодаря присутствию лабильных к щелочи карбонильных групп [136]. Подобный жо метод является удовлетвори- [c.155]

В противоположность быстрому уменьшению вязкости [316 1, вызванному воздействием на редуцирующую оксицеллюлозу холодной разбавленной щелочи, изменение в восстановительной способности по отношению к меди чрезвычайно мало. Например, у хлопка, слегка окисленного перйодатом, медное число с 1,62 уменьшилось в результате погружения на 24 часа в 0,1 п. каустическую соду только до 1,43, хотя текучесть нитроцеллюлозы достигала своей конечной величины [541. Нейтральный продукт, полученный с гипохлоритом в аналогичных условиях или после обработки 0,2 н. углекислым натрием [1891 сохранил медное число, равное 1,82, вместо первоначального 2,05. Число карбонильных групп в оксицеллюлозе, окисленной перйодатом даже увеличивалось, если буфер из углекислого натрия при pH 10,6 добавлялся несколько раньше, чем раствор иода [127]. Из таких наблюдений следует, что большая потеря редуцирующей способности не является немедленным следствием вызванного щелочью [541 рас-щенления цепей. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология