Медное число

Концевые глюкозные звенья имеют по четыре гидроксильных группы, причем у звена, присоединенного по четвертому атому углерода (справа в приведенной формуле целлюлозы) гидроксильная группа в положении 1 — полуацетальная, т. е. представляет собой альдегидную группу, благодаря чему целлюлоза обладает восстановительными свойствами, хотя и менее четко выраженными, чем у других альдегидов и моносахаридов. Тем не менее, конечная альдегидная группа в макромолекуле целлюлозы способна восстанавливать Си до Си в фелинговой жидкости (медное число), окисляться иодом (йодное число), а также вступать в реакцию оксимирования [3]. В другом концевом глюкозном звене, присоединенном к макромолекуле целлюлозы полуацетальной гидроксильной группой (слева в приведенной формуле целлюлозы), все четыре гидроксильных группы способны к этерификации, например метилированию. После гидролиза целлюлозы, подвергнутой полному метилированию, в реакционной смеси обнаруживают небольшое количество четырехзамещенного метилового эфира — метил-2,3,4,6-тетра-О-метилглюкозида, по содержанию которого можно судить о числе концевых глюкозных звеньев. [c.15]

Особый способ получения набухшей гидратированной целлюлозы - массный размол в воде. Длительный (70...150 ч) интенсивный размол целлюлозной суспензии в воде приводит к образованию гидратированной целлюлозной слизи. Степень набухания целлюлозы будет зависеть от расхода энергии на размол и его продолжительности. При интенсивном размоле рентгенограмма кристаллической структуры исчезает и появляется рентгенограмма аморфной целлюлозы. После обработки размолотой целлюлозы горячей водой (70°С и выше) снова появляется рентгенограмма кристаллической структуры, по уже не природной целлюлозы (целлюлозы I), а гидратцеллюлозы (целлюлозы И). Однако получение гидратцеллюлозы способом механического размола сопровождается значительной деструкцией. Возрастает медное число целлюлозы и уменьшается вязкость растворов. По-видимому, при размоле происходит гидролитическая, окислительная и, главным образом, механическая деструкция. После длительного размола целлюлоза может полностью растворяться в водных растворах гидроксида натрия. [c.574]

Для характеристики редуцирующей (восстанавливающей) способности определяют медное число целлюлозы. Медное число - масса меди в граммах, восстанавливаемой из Си в Си в определенных стандартных условиях в пересчете на 100 г абсолютно сухой целлюлозы. Редуцирующие свойства целлюлозе придают концевые альдегидные группы (см. 9.1). В природной целлюлозе, имеющей большую длину цепей, доля таких групп очень мала и обнаружить их практически не удается. Во всех технических целлюлозах, цепи которых значительно короче, чем у природной целлюлозы, альдегидные группы можно определять количественно по редуцирующей способности. Однако использовать редуцирующую способность целлюлозы для расчета ее СП нельзя из-за недостаточной точности этого метода, обусловленной побочными реакциями окисления спиртовых групп и реакциями окислительной деструкции под действием кислорода воздуха. [c.553]

Вычислить содержание альдегидных групп в целлюлозе, если медное число равно 0,0296. Можно ли по этим данным оценить молекулярную массу целлюлозы [c.383]

Ниже приведены значения медного числа (по Швальбе), характеризующие восстановительную способность различных образцов целлюлозы [c.301]

Решение. Медное число целлюлозы составит [c.301]

Решение. При определении медного числа по этому методу проводят следующие реакции [c.302]

Задача, Хлопковая и древесная целлюлозы были подвергнуты частичному кислотному гидролизу. Какая из целлюлоз более доступна для действия гидролизующих агентов, если медное число первой до кипячения в 5%-м растворе серной кислоты бьшо равно 0,3, а после кипячения - 2,4 второй - 0,6 и 3,7 соответственно. [c.303]

Какая из целлюлоз более доступна действию гидролизующих агентов, если медное число первой до кипячения в 5%-м растворе серной кислоты в течение 2 ч составляло 0,25, а после кипячения - 0,64 для второй - 0,28 и 0,92 соответственно [c.383]

Вычислить содержание альдегидных групп в целлюлозе, если медное число равно 2,35 10 , [c.383]

При обработке 1,4235 г абсолютно сухой целлюлозы реактивом Феллинга после растворения выпавшего в осадок оксида u(I) и электролиза раствора было получено 0,0384 г меди. Рассчитать медное число и содержание альдегидных групп в этом препарате. Можно ли из этих данных вычислить молекулярную массу [c.384]

При определении медного числа навеска целлюлозы, равная 3,6282 г, влажностью 3%, была обработана реактивом Феллинга. Образовавшийся оксид u(I) растворили в растворе F 2(S04)3, а восстановление Ре оттитровали 0,05 н. раствором перманганата калия (f = 1,0012). На титрование пробы пошло 3,12 см перманганата калия, а такого же объема сульфата Ре(П1) (контрольная проба) - 0,05 см . Рассчитать медное число и молекулярную массу препарата. [c.384]

Определение степени деструкции для качественной характеристики определяют редуцирующую способность по медному числу (см. 16.5), вязкость растворов целлюлозы в определенных растворителях (см. 17.2.1) и растворимость целлюлозы в растворах гидроксида натрия и [c.541]

Существует много различных методов и методик определения медного числа целлюлозы с использованием разных реактивов и условий [c.553]

Медное число до гидролиза. [c.123]

Медное число после гидролиза. [c.123]

Лигносульфонат бария (7,73% метоксилов, 15,2% бария, 5,45% серы, медное число до гидролиза 9 и после гидролиза — 44) пропускался через ионообменные (катионные и анионные) колонки. Элюат превращался в бариевую соль, которая содержала 8,14% метоксилов, 13,2% бария, 5,2% серы и до гидролиза имела медное число 8, а после гидролиза — 46. [c.368]

Высокое медное число после гидролиза показало, что лигносульфонат бария содержал часть полисахаридов, которые не были удалены в процессе очистки. Полисахариды или осаждались спиртом вместе с лигносульфонатом бария, или были связаны с лигносульфоновой кислотой. [c.368]

Когда образец был гидролизован разбавленной серной кислотой в течение 11 ч при 100 и лигносульфонаты были снова изолированы в виде бариевых солей, последние содержали 10,8% метоксилов, 15% бария, 5,7% серы и имели медное число 12 до и после гидролиза. [c.368]

Более точным методом может быть определение редуцирующей способности (т. е. медного числа) фекалия до и после гидролиза с 72%-ной серной кислотой на холоде, или с 2—5%-ной серной кислотой при температуре 140—160°. По-видимому, экскременты вряд ли могут содержать простые водорастворимые углеводы. Однако рекомендуется до гидролиза окислять их раствором Фелинга. [c.665]

Наименование показателей О X а А а. 4) О 1 tn а X U с Медное число Альдегиды [c.671]

Как указывалось в предыдущем разделе, целлюлоза и полиозы более чувствительны к гамма-облучению, чем лигнин. Облучение в дозах 6,55 МДж/кг полностью разрушает целлюлозу (см. табл. 13.4). Существует критическая доза облучения в интервале 10 —10 Дж/кг [76]. Дозы облучения до 10 Дж/кг вызывают лишь слабое увеличение растворимости целлюлозы в щелочи, медного числа и карбоксильных групп и слабое снижение СП. [c.295]

Наиболее важной характеристикой является начальная скорость поглощения О2. Между ее величиной и степенью полимеризации целлюлозы установлена прямо пропорциональная зависимость. Поэтому заслуживает внимания более детальное рассмотрение связи между начальной скоростью и содержанием карбонильных групп. На рис. 3.2. показана зависимость начальной скорости от медного числа для целлюлоз с разным положением карбонильных групп. У хлопковой целлюлозы с увеличенным медным числом за счет гидролиза (кривая 1) она значительно выше, чем начальная скорость хлопка, подвергнутого окислению йодной кислотой и содержащего карбонильные группы в положении 2 иЗ (кривая 5). Древесные целлюлозы различного типа по характеру зависимости начальной скорости окисления от содержания карбонильных групп в большей степени приближаются к гидролизованному хлопку (кривая 2). [c.67]

На рис. 3.5. показана зависимость константы скорости снижения СП от продолжительности процесса, приведенная в работе Яшунской [8] для целлюлоз с разным медным числом. Константа рассчитывалась по уравнению реакций первого порядка [c.70]

Рис. 3.5. Зависимость коистанты скорости снижения СП [К] при деструкции целлюлоз с разным медным числом

Для целлюлозы с низким содержанием карбонильных групп (кривая 1) константа скорости практически не зависит от продолжительности реакции. Напротив, для целлюлоз с высоким медным числом (кривые 2 и 3) наблюдается заметное снижение константы, что по-видимому, можно связать с недостатком кислорода в сфере реакции. [c.70]

Этот процесс изучен в значительно большей степени. Однако он также зависит от многих факторов, как-то продолжительности и температуры нагрева, состава окружающей среды, давления, степени полимеризации целлюлозы и чистоты исходного препарата. Считается, что целлюлоза начинает разлагаться при температуре 140—150°, однако при нагреве ее только до 100 " в течение 58 часов заметно изменяется вязкость (в медноаммиачном растворе), значение медного числа, процент содержания а-целлюлозы и т. д. Можно предположить, что даже сухая целлюлоза в замкнутом пространстве с выкаченным воздухом при нагреве будет частично гидролизоваться за счет реакционной воды и выделяющихся органических кислот. [c.26]

Метод определения "медного числа" основан на взаимодействии оксида Си(П) с альдегидными группами цеЬлюлозы по уравнению [c.301]

Медным числом называется число фаммов меди g, восстанавливаемой альдегидными фуппами, содержащимися в 100 г целлюлозы, в виде Си20 из щелочных растворов гидроксида меди. [c.301]

Задача. При обработке 2,7453 г абсолютно сухой целлюлозы сульфитной варки феллинговой жидкостью по Швальбе было обнаружено электролитической меди 0,0412 г. Рассчитать медное число этого образца целлюлозы. [c.301]

Задача. Рассчитать медное число и количество альдегидных групп слабо-отбеленного хлопкового линта, если при обработке навески образца 3,2448 г феллинговой жидкостью после электролиза фильтрата выделилось 0,0184 г меди Влажность целлюлозы 8%. [c.301]

Задача. При определении медного числа по методу Хеглунда - Бертрана навеска целлюлозы 1,0642 г была обработана феллинговой жидкостью. Образо-вавщийся оксид u(I) был растворен в растворе сульфата Ре(П1), и выделив-щийся сульфат железа Ре(П) оттитрован 0,1 н. раствором КМпО . Определить содержание альдегидных групп и медное число этой целлюлозы, если на титрование пробы пощло 0,48 см 0,1 н. раствора перманганата калия с/= 1,0022, а на "глухой" опыт - 0,22 см . Влажность целлюлозы 5%. [c.302]

Определение медного числа проводится в щелочной среде, вследствие чего окислительное разрущение целлюлозного препарата продолжается еще в течение самого анализа, ибо Си" является катализатором данного процесса. Это может приводить к получению завыщенных значений Z ,. [c.302]

Два образца сульфатной целлюлозы бьыи подвергнуты частичному кислотному гидролизу. Какая из целлюлоз более доступна действию гидролизующего агента, если медные числа до и после кипячения образцов в 5%-м растворе серной кислоты в течение 2 ч оказались равными для первого - 0,5 и 3,4, для второго - 0,65 и 2,7 соответственно [c.384]

При обработке 4,3472 г абсолютно сухой целлюлозы сульфитной варки при реакции с феллинговой жидкостью вьщелилось 0,0440 г оксида u(I). Рассчитать медное число и количество карбонильных групп в целлюлозе. Можно ли эти данные использовать для расчета молекулярной массы целлюлозы [c.384]

Наиболее эффективны реагенты из кальциевой ССБ с минимальным содержанием редуцирующих сахаров (РВ). Модифицирование обусловливает появление дополнительных редуцирующих групп. Это является одним из критериев качества окзила. У хорошего реагента медные числа (количество граммов меди, восстанавливаемой 100 г сухих веществ) должны быть на 5—8 единиц больше, чем у исходной ССБ, а содержание окисляемых, по И. В. Тюрину, не ниже 135 мг-зкв/г сухого остатка. Другим критерием является сохранение у окзила присущего лигносульфонатам пика оптической плотности [c.149]

I Ишикава и Накаджима [50] также определяли реакционноспособные группы в различных видах периодатного лигнина из японских пород древесины, применяя следующие методы метод метилирования общего количества гидроксильных групп получение оксима и производных 2,4-динитрофенилгидразона для определения карбонильных групп метод с медным числом Клиб-бенса и Гика [25] для альдегидных групп метод Мизука [c.297]

Определение карбонильных групп основано на их окислении (например, по методу медного числа, стандарт Zell heming Merkblatt IV/8/70), восстановлении (например, борогидридом натрия) или получении производных (например, с гидроксиламином). Для определения карбоксильных групп в беленых целлюлозах предложили использовать метод ионообменной хроматографии [183]. Карбоксильные группы в целлюлозе можно определять различными методами [28, 46, 47]. [c.31]

Детальные исследования процесса окислительной деструкции щелочной целлюлозы выполнены Энтвистлом [4]. По скорости поглощения кислорода щелочной целлюлозой процесс можно разделить на две стадии. На рис. 3.1. показано изменение скорости поглощения кислорода щелочной целлюлозой и при температуре 25 °С, выраженной через количество (см ) кислорода, поглощенного за 1 мин для целлюлоз с разным содержанием карбонильных групп. Наивысшей начальной скоростью поглощения обладает целлюлоза с медным числом 2,38 (кривая 1). С увеличением продолжительности реакции скорость падает, достигая через 20 ч постоянного значения. Целлюлозы с меньшим медным числом обладают более низкой начальной скоростью поглощения О2, а хлопковая целлюлоза, имеющая медное число 0,28, характеризуется более низкой начальной скоростью, чем она достигает через некоторое время. Характерно, что все типы целлюлоз через определен- [c.66]

Приведенное в таблице медное число выражено в граммах медн, восстановленной из окисного соединения в закисиое при взаимодействии со 100 г целлюлозы. Кислотное число выражено в миллиметрах 0,01 и. раствора щелочи, необходимого дли не( трализации 1 г целлюлозы. [c.75]

Химия коллоидных и аморфных веществ (1948) -- [ c.159 , c.485 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.139 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.139 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.139 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.139 ]

Механохимия высокомолекулярных соединений (1971) -- [ c.252 , c.253 ]

Химия целлюлозы (1972) -- [ c.17 , c.18 , c.24 , c.159 , c.169 , c.173 , c.221 , c.226 , c.226 , c.232 , c.232 , c.240 , c.240 , c.242 ]

Основы химии и технологии химических волокон Том 1 (1974) -- [ c.210 ]

Химия целлюлозы и ее спутников (1953) -- [ c.32 , c.240 , c.302 , c.319 , c.320 , c.586 ]

Химия древесины Т 1 (1959) -- [ c.152 , c.174 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология