Принцип неуничтожимости свободной

Концентрация радикалов в реакционной системе обычно невелика и вероятность их столкновения между собой ничтожно мала. При термолизе более значительно преобладают взаимодействия между радикалом и молекулами исходного сырья. Поскольку радикал имеет свободный неспаренный электрон, то его реакция с молекулами, все электроны которых спарены, должна в силу принципа неуничтожимости свободной валентности привести к обра — зованию нового вторичного радикала. Если последний не является малоактивным, то он, в свою очередь вступит в реакцию с новой молекулой сырья и т.д. Так как число радикалов, могущих образоваться при термолизе, невелико, на некоторой стадии образуется радикал, принимавший участие в одной из предыдущих стадий, и возникает регулярное чередование двух или более последовательно параллельных элементарных реакций с образованием конечных продуктов. Этот процесс продолжится до тех пор, пока радикал не "гогибнет" в результате реакций рекомбинации или диспропорци-онирования. Реакции такого типа называются цепными. [c.26]

Принцип неуничтожимости свободной валентности [c.22]

В ряде случаев образование даже малых количеств радикалов оказывает существенное влияние на развитие химического процесса. Это связано с тем, что свободная валентность не может исчезнуть в результате взаимодействия свободного радикала с молекулой — принцип неуничтожимости свободной валентности. [c.22]

Поэтому в целом ряде процессов значительно более вероятным оказывается взаимодействие свободных радикалов с молекулами исходных веществ или растворителя и мономолекулярные превращения свободных радикалов — изомеризация или распад. В силу принципа неуничтожимости свободной валентности в результате любого такого процесса в системе образуется новый свободный радикал. Если этот свободный радикал не является вследствие каких-либо структурных особенностей малоактивным, то он в свою очередь вступит в реакцию с молекулой исходного вещества или растворителя с образованием нового свободного радикала. Последо- [c.267]

Благодаря наличию неспаренного электрона, свободные радикалы легко вступают во взаимодействие с обычными частицами. При этом всегда среди продуктов взаимодействия вновь появляются свободные радикалы — действует принцип неуничтожимости свободной валентности. [c.179]

Реакции продолжения цепи —реакции активных центров.с исходными веществами с образованием продуктов реакции и сохранением активных центров. Элементарные акты продолжения цепи возможны Б силу принципа неуничтожимости свободной валентности в реакциях активных центров с валентнонасыщенными молекулами. [c.145]

Действие ингибиторов может быть понято лишь в свете теории цепных реакций. Ингибитор вступает в реакцию со свободными радикалами, ведущими цепь окисления. При этом на основании принципа неуничтожимости свободной валентности из ингибитора возникают новые радикалы, отличные от радикалов, ведущих цепь окпсления. [c.11]

Концентрация радикалов в реакционной системе обычно невелика, и вероятность их столкновения между собой ничтожно мала. При термолизе более значительно преобладают взаимодействия между радикалом и молекулами исходного сырья. Поскольку радикал имеет свободный неспаренный электрон, то его реакция с молекулами, все электроны которых спарены, должна в силу принципа неуничтожимости свободной валентности привести к образованию нового вторичного радикала. Если последний не является малоактивным, то он, в свою очередь, вступит в реакцию с новой молекулой сырья и т. д. [c.567]

В ряде случаев даже образование малых количеств радикалов оказывает существенное влияние на развитие химического лроцесса. Это связано с тем, что свободная валентность не может исчезнуть в результате взаимодействия свободного радикала с молекулой (принцип неуничтожимости свободной валентности). Действительно, в целом система молекула + радикал имеет нечетное число электронов, и какая-либо из частиц, образовавшихся в результате их взаимодействия, с неизбежностью будет иметь нечетное число электронов, т. е. будет обладать свободной валентностью (речь идет, конечно, о молекулах, атомы которых не имеют незаполненных -оболочек). Поэтому, если в системе образовался свободный радикал, то он не исчезнет иначе, как при захвате стенками сосуда или при встрече с другим свободным радикалом. Поскольку свободные радикалы, как правило, присутствуют в реагирующей системе в небольших концентрациях, то вероятность встречи их друг с другом сравнительно мала. Значительно более вероятно столкновение и взаимодействие свободного радикала с молекулой какого-либо из реагирующих веществ. В результате этого взаимодействия снова образуется свободный радикал, который может вступить в реакцию [c.22]

В процесс вовлекаются все новые молекулы липида КН и кислорода, в результате накапливаются гидроперекиси, а число радикалов К и КОа не изменяется (принцип неуничтожимости свободной валентности). Скорость всего процесса лимитируется реакцией взаимодействия перекисного радикала с новой окисляющейся молекулой — реакцией продолжения цепи. С реакцией продолжения цепи конкурируют реакции, приводящие к обрыву цепей [c.228]

Таким образом, в процесс вовлекаются все новые молекулы липида (RH) и кислорода, при этом накапливаются гидропероксиды, а число радикалов R и RO g не изменяется в соответствии с принципом неуничтожимости свободной валентности. [c.104]