Байера теория напряжения стабильность

Рассмотрение стабильности моноциклических насыщенных углеводородов с точки зрения теории напряжения Байера показывает, что наиболее про чными должны быть пяти- и шестичленные циклы (первые из них—-в особенности). В полном согласии с этим гюложением находится тот факт, что среди нафтенов,. присутствующих в нефти, преобладают производные циклопентана и циклогексана. Химические свойства соответствующих углеводородов тоже хорошо согласуются с теорией Вауег а действительно, циклические системы, содержащие [c.98]

По теории напряжений Байера соединение является тем более неустойчивым, чем больше в нем угол отклонения от нормального направления валентных сил. Следовательно, величина этого угла является мерой внутреннего напряжения в молекуле. Она, в свою очередь, пропорциональна склонности молекулы к раскрытию кольца. Строение шести-, семи- и восьмичленного кольца отличается от строения низших колец тем, что его надо рассматривать пространственно. Направления валентных сил не лежат в одной плоскости. Таким образом создается возможность для ненапряженного расположения валентных сил в пространстве, что объясняет стабильность многочленных колец. [c.80]

Можно указать три причины увеличения энергии образования алифатических колец, каждая из которых проявляется в циклах различных размеров (рис. 25). В 1885 г. Байер ввел понятие о напряжении связей, обусловленном отклонением углов в кольце от тетраэдрического [84]. Кроме двойных и тройных связей, которые Байер рассматривал как циклы, он рассмотрел трех-и четырехчленные циклы, которые менее стабильны, чем пяти- и шестичленные циклы. Байер довел свое сравнение только до шестичленных циклов однако, когда в 1890 г. Заксе предложил ненапряженные конформации для циклогексана [85], теория Байера стала в обш,ем неприменимой. Однако [c.184]

Одним из первых успехов только что нарождавшейся стереохимии Циклических соединений явилось создание теории напряжения Байера, успешно и красиво объяснившей неустойчивость циклопропана и циклобутана и высокую стабильность соединений ряда цикло-пентана. Байер обратил внимание на то, что в трехчленных и четырехчленных кольцах по очевидным геометрическим причинам валентные углы углерода (109°28 ) должны уменьшиться до 60 и 90°, соответственно, создавая в результате значительное напряжение молекул. Наоборот, в пятичленном кольце циклопентана по той же причине углы почти точно соответствуют валентному углу. Однако дальнейшее развитие теории встретилось с неожиданными трудностями. Плоские, по представлениям Байера, кольца циклогексана, циклогептана и т. д. должны были бы характеризоваться растущим с увеличением кольца напряжением, но оказалось, что они весьма устойчивы. Особенно устойчивыми оказались циклогексан и его производные, а также синтезированные Ружичкой соединения с числом атомов С в цикле от 15 до нескольких десятков. По теории напряжения существование таких соединений вообще считалось невозможным. Правда, в дальнейшем Заксе и Мор показали, что циклогексан может быть свободен от байеровското напряжения, если его атомы углерода расположены не в плоскости, а в пространстве. Они предложили две такие пространственные модели, получившие названия кресла XI и ванны, или лодки, XII. Казалось бы, эти формы совершенно равноценны и должны отвечать двум изомерным цик-логексанам, которые, возможно, трудно или совсем неразделимы. Однако в дальнейшем различными физическими методами (с помощью спектров комбинационного рассеяния [571, ИК-спектроскопин [c.37]

Одиако имеется ряд возражений против таких представлений. Так, Байер и Виллигер, основываясь на существоваиии этил перекиси бария и в согласии с предложенной ими теорией напряжений, пришли к выводу, что стабильное кольцо [c.125]

Зачатки конформационных представлений возникли в результате кризиса байеровской теории напряжения малых циклов. Пяти- и шестичленные насыщенные циклы углеводородов были известны еще до Байера. Циклы же большего или меньшего размера долгое время не удавалось синтезировать, и в 1875 г. Мейер [3] даже высказал предположение, что другие циклы не могут быть стабильными. Однако в 1881 г. В. В. Мар-ковников [4] синтезировал первый четырехчленкый цикл — циклобутан-1,2-дикарбоновую кислоту (сам циклобутан был получен значительно позже [5]). В следующем году был проведен синтез циклопропана [5]. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология