ТЕОРИИ СТАБИЛЬНОСТИ ПЕН

Эта постановка задачи (если отвлечься от рассмотрения химических реакций) составляет основную проблему термодинамической теории стабильности. Возникает вопрос, не препятствует ли приведенное выше ограничение общности выводов. На самом деле это не так, потому что понятие стабильности, так же как и понятие равновесия, имеет физический смысл только по отношению к рассматриваемому процессу. Общность была бы лишь тогда сомнительна, если бы были возможны смещения, которые можно представить через величины состояния и которые бы не содержались в приведенной выше формулировке или по крайней мере к ней не сводились бы. [c.199]

ВОЗМОЖНЫХ смещений и который составляет собственно содержание термодинамической теории стабильности. [c.200]

Для системы, состоящей более, чем из двух компонентов, соотношения получаются менее наглядными и, как уже отмечал Гиббс, необходимо формулировать теорию в более строгом и общем виде. Исходной точкой этой формулировки является теория стабильности, рассмотренная в гл. VI. Рассуждения можно провести тогда различным образом и получить соответствующие уравнения для критической фазы в различных формах. Разберем в этом параграфе метод, предложенный Гиббсом. [c.229]

Значительная часть современных фундаментальных работ по теории стабильности эмульсий посвящена вопросу, в какой степени теория устойчивости коллоидов (сейчас классическая), развитая независимо друг от друга Дерягиным и Ландау (1941) и Вервеем [c.91]

Теоретические представления о причинах, обусловливающих устойчивость лиофобных золей, получили дальнейшее развитие в работах Б. В. Дерягина и Л. Д. Ландау. Согласно теоретическим воззрениям и экспериментальным данным Дерягина, пленка жидкости, заключенная между двумя погруженными в нее твердыми телами, оказывает на них расклинивающее давление и тем самым препятствует их сближению. Действие быстро возрастает с утончением пленки и в большой степени понижается от присутствия электролитов. С этой точки зрения коагуляции частичек препятствует расклинивающее действие разделяющих их пленок. Введение электролитов в золь приводит к изменению двойного электрического слоя, сжатию его диффузной части и изменению прочности разделяющих частицы пленок и, тем самым, к нарушению стабильности золя. Стройно развитая математическая теория стабильности и коагуляции Дерягина и Ландау приводит к строгому физическому обоснованию правила валентности Шульце — Гарди и вместе с тем подводит физическую основу под эмпирические закономерности, обнаруженные Оствальдом. [c.341]

Содержание остальных глав книги в меньшей степени определяется педагогическими соображениями. В главе 7 рассматриваются турбулентные пламена, что связано с их большим практическим значением. В главе 8 проводится краткий анализ классической задачи о воспламенении, использующий понятие о тепловых потерях. В главе 9 излагаются основы теории стабильного и нестабильного горения в ракетных двигателях твердого и жидкого топлива. В главе 10 приводится пример подробного теоретического анализа одной частной задачи горения (горения капли унитарного топлива), результаты сравниваются с экспериментом. Полученные в главах 3 и 10 результаты применяются в главе 2, где излагается теория горения распыленного топлива. Изложение ведется применительно к за- [c.36]

Рис. 358. Схема теории стабильных пленок.

В господствующей теории стабильности лиофобных коллоидов -потенциал является мерой устойчивости коллоидной системы, определяя собою силы электростатического отталкивания, препятствующие склеиванию заряженных частиц. Силы же притяжения, вызывающие это склеивание между полностью или частично разряженными частицами, принимались совершенно постоянными и характеризовали собственную поверхность частиц, не изменяющуюся в процессе коагуляции. Это положение, естественно, вытекало из представления о коллоидной частице как о многовалентном ионе, обладающем неизменной поверхностью и постоянным количеством зарядов и ионогенных групп. [c.107]

Современные исследователи при построении теории стабильности коллоидных систем обычно делают допущение об однородной поверхности коллоидной частицы, т. е. о равномерном распределении сил, действующих на поверхности частицы, что находится в явном противоречии с экспериментальными данными. [c.177]

Теория стабильные конфигурации полипептидной цепи. [c.393]

Стабильность ПИНС связана с физической теорией стабильности Дерягина, Ландау, Фервея и Овербека (теория ДЛФО) и термодинамической — кинетической теорией стабильности. Согласно первой теории для стабильности системы необходима фиксация коллоидных частиц во втором энергетическом минимуме ( потенциальной яме ) с образованием энергетического барьера взаимодействия ( бар), равного [c.61]

Термодинамическая теория стабильности учитывает, кроме этого, гидратационные и кинетические эффекты, а также расклинивающие силы (силы Дерягина). Эти силы при сближении двух частиц усиливаются, так как в тонких прослойках между частицами количество сорбированных ПАВ оказывается значительно больше, чем на двух изолированных поверхностях [79— 81, 89]. Таким образом, стойкость и стабильность системы зависят от вязкости, скорости сдвига (перемешивания), температуры и ряда других факторов. [c.61]

В книге на современном уровне рассмотрены важнейшие вопросы теории и практики эмульсионных систем теория стабильности, свойства и реология эмульсий. Впервые и достаточно обстоятельно публикуется материал об электрических свойствах эмульсий, который должен способствовать развитию метрологии этой системы. [c.4]

Теория стабильности инжектированных зарядов [c.94]

Теория стабильности перекиси в контейнерах еще не вполне разработана, но можно полагать, что стабильность концентрированной перекиси водорода изменяется в более или менее прямой зависимости от ее чистоты и в обратной пропорциональности содержанию в ней тяжелых металлов. Считают, что фосфат-ионы увеличивают стабильность, выводя из раствора ионы железа, алюминия и т. п. Возможно, что чистая перекись водорода пред- [c.195]

В классической теории стабильность молекулы обеспечивается наличием неразорванной цепи химических связей (цепи химического действия), снижающих энергию молекулы по сравнению с энергией совокупности свободных бесконечно удаленных атомов. Сопоставляя условия существования системы в виде единой стабильной частицы в квантовой механике и классической теории, можно установить определенное соответствие. Именно, каждое парное взаимодействие, для которого (aS) < О и имеет заметную. абсолютную величину, стабилизирует молекулу и может быть интерпретировано как главное взаимодействие (химическая связь). Абсолютное значение величины 8(а,р) (для 8(а,р) < 0) можно интерпретировать как меру кратности связи. Цепь таких парных взаимодействий можно интерпретировать как цепь химического действия молекулы, определяющую классическую форму строения. [c.126]

Стабильный конденсат при стандартных условиях (0,1 МПа и 20 °С) состоит только из жидких углеводородов (С5 + высшие) и используется как сырье для переработки на топливо или получения химических продуктов. Отметим, что в учебнике не представляется возможным изложить достаточно полно теорию фильтрации газоконденсатных смесей в пористых средах с учетом происходящих при этом фазовых превращений. Однако рассмотренные случаи многофазной многокомпонентной фильтрации в больщинстве случаев описывают и этот процесс. [c.8]

Дэвидсон и Харрисон предложили простую теорию стабильности пузырей, предсказывающую, в частности, существование минимального размера стабильного пузыря и позволяющую оценить порядок его величины. Вкратце теория предполагает, что при скорости потока сжижающего агента, превышающей скорость витания твердых частиц, последние будут захватываться из кильватерной зоны нижней частью нузыря и разрушать его. Нельзя отрицать возможность разрушения пузырей по такой схеме однако авторы предполагают (по аналогии с пузырями в капельной жидкости), что скорость ожижающего агента имеет тот же порядок величины, что и скорость пузыря. Как будет показано ниже, в псевдоожиженном слое с барботажем пузырей скорость ожижающего агента имеет тот же порядок, что и скорость начала псевдоожижения (примерно 311 ), и не зависит от скорости пузырей . [c.138]

Если поверхностный потенциал уменьшается или ионные силы увеличиваются (одновременно), то энергетический барьер понижается до значения, сравнимого с величиной кТ, показывая, что система будет подвергаться медленной флокуляции. Переход от высокой стабильности через медленную флокуляцию к быстрой (т. е. к исчезновению потенциального энергетического барьера) является непрерывным, без резкой флокуляцион-ной точки. Поэтому важно рассмотреть зависимость между кривой потенциальной энергии п скоростью флокуляции. При этом надо учитывать, что величина общей энергии является разностью между двумя большими (почти равными) значениями. Следовательно, вычисленная кривая очень чувствительна к игнорированию различных факторов. Сопоставление теоретических и экспериментальных данных нри медленной коагуляции связано с большими трудностями. Тем не менее, это единственное средство проверки теории стабильности, так как пределы высокой стабильности или быстрой флокуляции являются независимыми переменными. [c.99]

Проблема разветвленно-цепных реакций с учетом квадратичных слагаемых (в кинетических уравнениях), а также с учетом разогрева в ходе реакции рассматривалась рядом авторов. Здесь мы коснемся лишь метода Грея и Янга [868, 1700], основанного на теории стабильности Ляпунова (см. [224, 1264]). Этот метод заключается в исключении времени из уравнений кинетики и в нахождении стабильных решений задачи. [c.433]

Указанные предпосылки привели к созданию А. Б. Тауб-маном, С. А. Никитиной и сотрудниками новой теории стабильности эмульсий, основанной на допущении двухструк-турности высококонцентрированных эмульсий, где роль бронирующего покрьггия играет слой эмульсии высокой дисперсности. Изучение особенностей стабилизации эмульсий в условиях направленного диффузионного массообмена ПАВ через границу раздела фаз приобретает особенно важное значение потому, что в последние годы в качестве высокоэффективных эмульгаторов все чаще применяются неионогенные поверхностно-активные вещества, имеющие более сложную структуру, чем обычные мыла, и хорошо распределяющиеся между фазами эмульсии, благодаря различному балансу гидрофильно-олеофильных свойств. Применение [c.13]

Стабильность водных пен была рассмотрена в обзоре Де-Врис . В данном разделе приводятся основные положения теории стабильности пузырьков и показано ее применение к пенополиуретанам. [c.302]

В 1934 г. Е[ерман рассчитал энергию резонанса для нафталина, используя 42 канонические структуры, а Полинг и Уэланд и Полинг и Шерман рассчитали энергию резонанса для более сложных молекул, а также радикалов типа трифениметила. Полинг и Уэланд полагали, что своей теорией стабильности таких радикалов они дали твердое теоретическое основание взглядам Бертона и Ингольда. Так теория резонанса еще раз сблизилась с теорией мезомерии. [c.77]

Переходя к свободным радикалам, Полинг и Уэланд с самого начала отбросили предположение о том, что склонность к диссоциации триарплэтанов обусловливается ослаблением, под влиянием заместителей, центральной связи С—С или стерическими соображениями. Таким образом, мы приписываем диссоциацию не нестабильности недиссоциированной молекулы, а стабильности радикалов. возникающих во время диссоциации [13, стр. 367]. Эта идея была высказана в 1929 г. еще Бертоном и Инголдом (стр. 124), но, по мнению Полинга и Уэланда, без достаточно удовлетворительного обоснования. Из работы Бертона и Инголда неясно, почему постулированное перераспределение заряда должно иметь место после, а не до диссоциации, не установлен с определенностью также механизм, посредствол которого это перераспределение стабилизует радикал [там же, стр. 367—368]. Свою теорию стабильности свободных радикалов Полинг и Уэланд предлагают рассматривать как уточнение (refinement) и расширение общих взглядов Бертона и Инголда, для которых она дает твердое теоретическое основание [там же, стр. 368]. [c.213]

Рассмотренная здесь теория стабильности не связывает стабильность частиц с зарядом, а только с насыщенностью поверхности частицы сольватизатором. [c.250]

Дан обзор основных работ сотрудников ИХС АН СССР в области исследования метастабильной ликвации, а также краткая характеристика главных результатов исследований в указанном направлении, выполненных другими советскими и зарубежными учеными. Рассмотрены история изучения проблемы неоднородного строения стекла и открытия Гфазовой неоднородности в стеклах, основные аспекты теории стабильного и метастабильного фазового разделения, результаты изучения куполов метастабильной ликвации двухкомпонентных и трехкомпонентных систем, теоре- [c.314]

О влиянии на тип эмульсии соотношения объемов фаз известно следуюшее. Оствальд в 1910 г. подсчитал, что данный объем может быть заполнен частицами шарообразной формы, максимально на 74%. Он же установил, что эмульсии, в которых дис пергированная фаза занимает более от общего объема, яьдя.ог ся нестабильными. Этот расчет является неточным, так как не предусматривает возможную деформацию частиц, однако практически очень трудно получить стабильную эмульсию прн соотношении объемов фаз более 3 1. Кроме того, при увеличении объема диспергированной фазы возникает опасность инверсии (обращения фаз) эмульсии. Это объясняет необходимость добавления воды к маслу для получения эмульсии В/М и, наоборот, масла к воде при получении эмульсии М/В. В различных теориях стабильности эмульсий факторы стабильности подразделены на две группы физические и электрические. [c.352]

Со времени открытия Гомбергом в 1900 г. диссоциации гексафенилэтана на два радикала трифенилметила делались лопытки теоретического объяснения этого явления. Современная теория стабильности ароматических свободных радикалов приписывает эту устойчивость, главным образом, резонансу свободных валентностей между многими атомами Гексаалкилэтаны, не обнаруживающие заметной диссоциации, имеют валентную структуру I, а соответствующие свободные радикалы структуру II. [c.157]

Говоря о развитии теорий стабильности ядер очень тяжелых неисследованных (сверхтяжелых) элементов, необходимо мысленно вернуться на двадцать лет назад, когда Мария Гепперт-Майер, О. Хаксель, И. Йен-сен и X. Зюсс начали развивать теоретическую оболочечную модель ядра, состоящую из группы частиц, движущихся в поле ядерных сил. Было показано, что совокупность частиц, нейтронов и протонов обладает особенной стабильностью, если ядро содержит магическое число нейтронов или протонов, или, проще говоря, ядерные оболочки аналогичны электронным оболочкам атома Бора. Обычно магические числа нейтронов (М) или протонов (2) принимают равными 2, 8, 20, 28, 50 и 82 для элементов, находящихся в периодической таблице выше урана. Магическим числом является в этой области также N = 126, что видно из особой устойчивости изотопа 208pJJ = 82, N = 126), ядро которого содержит магическое число протонов и нейтронов и обладает сферической симметрией. Обо-лочечная теория претерпела много усовершенствований, и в конце концов появилась возможность вычислять потенциалы отдельных нуклонов в деформированном или несферическом ноле ядра с помощью широко распространенного ныне метода шведского физика Свена Нильссона, так называемого метода орбиталей Нильссона . [c.31]

Многие годы работал с И.В. Березиным. Разработал теорию стабильности ферментов, на основе представлений о двухцентровом строении активного центра фермента, создал количественную теорию специфичности ферментов, разработал основы ми-целлярного катализа и мицслляр-ной энзимологии. [c.149]

Одним из первых успехов только что нарождавшейся стереохимии Циклических соединений явилось создание теории напряжения Байера, успешно и красиво объяснившей неустойчивость циклопропана и циклобутана и высокую стабильность соединений ряда цикло-пентана. Байер обратил внимание на то, что в трехчленных и четырехчленных кольцах по очевидным геометрическим причинам валентные углы углерода (109°28 ) должны уменьшиться до 60 и 90°, соответственно, создавая в результате значительное напряжение молекул. Наоборот, в пятичленном кольце циклопентана по той же причине углы почти точно соответствуют валентному углу. Однако дальнейшее развитие теории встретилось с неожиданными трудностями. Плоские, по представлениям Байера, кольца циклогексана, циклогептана и т. д. должны были бы характеризоваться растущим с увеличением кольца напряжением, но оказалось, что они весьма устойчивы. Особенно устойчивыми оказались циклогексан и его производные, а также синтезированные Ружичкой соединения с числом атомов С в цикле от 15 до нескольких десятков. По теории напряжения существование таких соединений вообще считалось невозможным. Правда, в дальнейшем Заксе и Мор показали, что циклогексан может быть свободен от байеровското напряжения, если его атомы углерода расположены не в плоскости, а в пространстве. Они предложили две такие пространственные модели, получившие названия кресла XI и ванны, или лодки, XII. Казалось бы, эти формы совершенно равноценны и должны отвечать двум изомерным цик-логексанам, которые, возможно, трудно или совсем неразделимы. Однако в дальнейшем различными физическими методами (с помощью спектров комбинационного рассеяния [571, ИК-спектроскопин [c.37]

Самовоспламенение углево-дородо-воздушных смесей. Предпламенные реакции, приводящие к самовоспламенению углево-дородо-воздушных смесей, являются реакциями с вырожден-ными разветвлениями цепей, т. е. такими, в которых разветвление цепей обусловливается стабильными промежуточными продуктами-пероксидами и альдегидами. В зависимости от условий (Т, Р) механизм разветвления цепей может быть разным. Это обстоятельство служит причиной того, что экспериментально определенный характер зависимости критических параметров самовоспламенения (T a, Ркр) Для углеводородо-воздушных смесей (рис. 3.15) существенно отличается от полученного в теории теплового взрыва (см. рис. 3.14). Область самовоспламенения горючей смеси можно подразделить на три зоны — низкотемпературную, переходную и высокотемпературную. Зоны самовоспламенения различаются по характеру реакций, приводящих к разветвлению цепей (табл. 3.3). [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология