Ароматические углеводороды разрыв цикла

Ординарная алифатическая связь между двумя углеродными атомами примерно в 1,5 раза слабее двойной и в 2 раза слабее тройной связи, что согласуется с данными исследований электрической структуры атомов и молекул. Энергия ординарных связей в прямой и боковой цепях меньше, чем в цикле гидроароматических углеводородов, и еще меньше, чем в цикле ароматических. При термическом воздействии прочность молекулы, в составе которой имеются фенильные группы, снижается по мере усложнения. Разрыв такой молекулы происходит прежде всего по месту ординарной углеродной связи. Энергия разрыва -по связи С—С, находящейся в бета-положении от двойной связи или от ароматических заместителей, ниже, чем в альфа-положе-нии. Чем больше межатомные расстояния и несимметричнее структура, тем меньше прочность молекулы и тем вероятнее ее [c.37]

Обладая ароматическим характером, алкилзамещенные пир-ролы (11а), фураны (116) и тиофены (11в) ведут себя под действием ЭУ аналогично ароматическим углеводородам. Основным направлением их распада является бензильный разрыв, легкость протекания которого не зависит от положения заместителя в цикле. [c.121]

Интенсивность любой из этих реакций может изменяться в весьма широких пределах в зависимости от продолжительности, температуры и парциального давления водорода. Потенциально при соответствующем выборе катализатора и условий водород способен тем или иным способом взаимодействовать с любым углеводородным компонентом нефти практически при любых температуре и давлении. Обычно температура промышленных процессов не превышает приблизительно 540° С, а давление — около 700 ат. Как правило, с повышением температуры усиливаются реакции гидрокрекинга, т. е. реакции, при которых происходит разрыв связей углерод — углерод, например деалкилирование, разрыв колец, разрыв цепей. Если парциальное давление водорода недостаточно высокое, то одновременно происходит также разрыв связей углерод — водород, сопровождающийся выделением молекулярного водорода и образованием алкенов и ароматических углеводородов. Хотя интервалы температур, при которых проводят термический крекинг и гидрирование, практически совпадают, применение катализаторов и малая продолжительность реакций, а также присутствие водорода подавляют нежелательные термические реакции, которые неизбежно протекали бы при обычных условиях. Повышение давления благоприятствует образованию связей углерод — водород и насыщению кратных связей углерод — углерод. При достаточно низких давлениях алканы претерпевают дегидрирование до алкенов и циклизацию в ароматические углеводороды цикланы дегидрируются до алкенов и ароматических углеводородов, а пятичленные цикланы изомеризуются и дегидрируются до ароматических. Практически при любых условиях гидрирования в той или иной степени происходит изомеризация углеводородных цепей и колец. Выбор надлежащих условий и применение достаточно активных катализаторов позволяют достигнуть преобладания любой из рассмотренных реакций, т. е. высокой избирательности превращения углеводородов в целевые продукты. [c.127]

Цикланы. Наиболее вероятно протекание реакций деалкилирования (отщепление боковых алкановых цепей) и дегидрирования до ароматических углеводородов. При жестких условиях крекинга возможен разрыв кольца. [c.168]

Циклопарафины реагируют с ароматическими углеводородами в присутствии хлористого алюминия посредством первичного разрыва цикло-алканового кольца и с последующим присоединением образующейся в результате этого цепи к ароматическому углеводороду [162]. В итоге легкость этой реакции зависит от сравнительной неустойчивости отдельного парафина. Так как разрыв цикла циклопропана происходит быстро, то и реакция [c.499]

Основная реакция размыкания пятичленного углеродного цикла всегда сопровождается образованием большего или меньшего количества низкомолекулярных углеводородов жирного ряда, а также ароматических, за счет реакций крекинга и ароматизации парафинов и циклопентанов. Обычно образуются парафиновые углеводороды изостроения, что указывает на то, что разрыв связей С—С происходит преимущественно не у того атома, который связан с заместителем, а через один или два атома после него [c.59]

Основные направления распада нафтеновых углеводородов разрыв кольца с образованием олефинов и дегидрогенизация кольца (простая или с последующим его разрывом до олефинов и диолефи-пов). Степень образования из шестичленных нафтенов ароматических углеводородов весьма незначительна. Так, по данным Ф. Е. Фрея, при крекинге циклогексана образуется 44,1% олефинов (до С4), 9,5% бутадиена, 3,7% циклонентена и пентана, 4,9% цикло-гексеиа и гексадиена и только 0,9% бензола и 1,2% высших угле-)50Д0р0Д0В. [c.25]

Важнейшими реакциями, протекающими при гидрировании ароматических углеводородов, являются рассмотренные выше насыщение кольца и гидрогенизационное отщепление алкановых боковых цепей в некоторой промежуточной точке цепи или непосредственно при кольце. Такое отщепление или разрыв боковых ценей называют деалкнлированием. Например, при осторожном нагревании ксилола с водородом нри 312° С в присутствии активного катализатора (никель на кизельгуре) реакция деметилирования приводит к образованию 4% бензола и 32% толуола при суммарной эффективности превращения около 98% [46]. В присутствии аналогичного катализатора, но с использованием сернистого соединения в качестве модифицирующей добавки никель катализирует реакции, промотируемые сильными кислотами [58]. Так, в присутствии обработанного тиофеном катализатора при избыточном давлении 10,5—78,7 ат и 300—350° С тарето-алкил- или цикло-алкилароматические углеводороды легко вступают в реакцию деалкилирования, вторичные алкилароматические углеводороды подвергаются лишь частичному деалкилированию, а первичные остаются непревращенными. [c.131]

Гидрогенизация дифенила в дициклогексил температура ниже 160 начальное давление 90—100 ат продукт реакции, нагретый при перемешивании с 25 частями хлористого алюминия до 160—290°, дает 32% гексаметиленовых соединений, главным образом диметилциклогексана (определяемого по Зелинскому дегидрогенизацией в соответствующее ароматическое соединение) получается 12,4% пентаметиленовых соединений и 55,6% углеводородов ряда метана сравнением этих данных с результатами аналогичных опытов, проведенных с применением дифенила и хлористого алюминия, было установлено, что вследствие большой стабильности бензольного ядра разъединение циклов проходит гораздо легче для дифенила, чем для дицик-логексила у последнего главным образом происходит разрыв цикла с образованием алкилциклогексанов [c.283]

Масс-спектры алкилпроизводных ароматических углеводородов с различным количеством циклов в молекуле обладают некоторыми особенностями. Так, исследование масс-спектров монозаме-щенных алкилнафталинов [80] показало, что распад молекулярного иона 1- и 2-метилнафталинов, 2-бутилнафталина и ундецилнафта-лина протекает по -связям по отношению к ядру и приводит к образованию максимального пика в спектре, отвечающего ионам с массой 141. Обычно этот распад сопровождается миграцией атома Н и образованием ионов с массой 142, имеющих интенсивность пиков 1,5—8,6% от полного ионного тока. В масс-спектрах 2-бутилнафталина и ундецилнафталина наблюдается разрыв у-связи с образованием ионов с массой 155, обладающих интенсивностью пиков 1,2—2,1% от полного ронного тока. [c.86]

Дегидрирование нарафиновых углеводородов происходит в незначительных размерах, поскольку затрата тепла на разрыв связи С —Н гораздо больше, чем на разрыв связи С--С. Образование водорода в процессах крекинга большей частью происходит за счет дегидрирования нефтеновых циклов. Вторичные реакции приводят к образованию, наряду с другими веществами, продуктов конденсации, кипящих выше, чем исходное сырье. Они получаются в результате реакций нолимеризации, ароматизации и образования кондепсировапных ароматических углеводородов. Последние представляют высококипящие, бедные водородом продукты, которые затем превращаются в асфальтоподобные вещества, трудно растворимые в жидких углеводородах, и, наконец, в нефтяно кокс. Полимеризации олефиновых осколков весьма благоприятствует давление. Даже нри крекинге под высоким давлением подавляющая часть продуктов реакции находится в паровой фазе. [c.235]

Скорость превращения олефинов при каталитическом крекинге в 10 — 10 раз больше скорости их превращения при термическом крекинге. Вопреки ожиданиям, из нафтенов в каталитическом процессе в результате дегидрирования получается относительно мало ароматических углеводородов. Нафтены при этом скорее претерпевают разрыв углеродных связей с раскрытием цикла. Выходы бензола из циклогексана и нафталина из декалина малы. Гринсфельдер и Воуджв [65] показали, что нафтены каталитическим путем крекируются почти в 1000 раз быстрее, чем термическим. При этом в первую очередь расщепляются длинные боковые цепи. Ароматические углеводороды наиболее прочны. При их крекинге опять-таки сначала постепенно расщепляются боковые цепи и только в очень жестких условиях распадаются ароматические кольца с образованием водорода, метана, кокса и других продуктов. [c.263]

Б. А. Казанским с сотрудниками выполнен большой цикл работ по каталитическим превращениям ген-замещенных циклогексанов. До этого в литературе существовало ошибочное мнение, что 1,1-дизамещенные цик-логексаны не способны претерпевать ароматизацию в условиях дегидро-генизационного катализа. Впервые, совместно с А. Л. Либерманом, на примере 1,1-диметилциклогексана, и далее вместе с С. И. Хромовым, Е. С. Балепковой и другими, Б. А. Казанский на многочисленных примерах, включая углеводороды с достаточно сложными алкильными заместителями, показал, что ггмг-замещеиные циклогексаны в присутствии Pt/ превращаются в ароматические углеводороды, при этом существенное значение имеет не только длина, но и строение заместителя. В частности, способность алкильных радикалов неразветвленного строения к отщеплению уменьшается по мере удлинения цепи, т. е. из двух преимущественно отщепляется меньший алкильный радикал. Кроме того, с наибольшей легкостью происходит разрыв между двумя четвертичными атомами углерода. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология