Дианионы свободная энергия

Различие стандартных потенциалов нейтральной молекулы и моноаниона — мера устойчивости моноаниона в реакциях диспропорционирования. Это различие уменьшается с ростом энергии сольватации ионов (энергия сольватации дианиона обычно больше, чем энергия сольватации двух моноанионов [119]), а также с ростом свободной энергии рекомбинации в тех случаях, когда дианион образует ионные пары с катионами [120]. [c.281]

Для реакции расщепления следует обсудить взаимодействие щелочного металла с третичными фосфинами. При этом нужно прежде всего принять, что электроны переходят на наиболее энергетически выгодную свободную я-моле-кулярную орбиталь ароматических групп, потому что энергия первого возбуждения в молекуле РНд изменяет значение 11,43 эв [8]. Это гораздо выше, чем значения для ароматических соединений. В переходном состоянии в принципе может образовываться анион или дианион, который затем стабилизируется с образованием стабильных анионов, фосфида и карбаниона [c.191]

Каким образом диспропорционирование увеличивает энтропию системы Конечно, превращение свободного иона А в дианион А - должно понижать энтропию системы, но положение может измениться в случае ионных пар. Ионная пара Нафталин Li+, вероятно, представляет собой сильный диполь, который взаимодействует с растворителем и ориентирует его молекулы, что понижает энтропию раствора. При диспропорционировании образуются устойчивые квадруполи, которые слабо взаимодействуют с растворителем. Таким образом, молекулы растворителя становятся свободными и энтропия системы увеличивается. Кроме того, процесс ассоциации экзотермичен, и это частично компенсирует увеличение энергии отталкивания электронов и потерю энергии сольватации. [c.354]

Было показано, что для ряда нецентросимметричных конформаций относительные энергии нижних синглетного и триплетного состояний меняются местами. Например, на рис. 15 представлены результаты для двух конформаций ионных пар (коронен) -2М+. На рис. 15, а дана схема термов для четырех нижних состояний свободного дианиона. Влияние двух катионов на энергетические уровни показано на рис. 15, бив. [c.402]