Щелочные металлы особенности взаимодействия с галогенами

Ие менее энергично, чем с кислородом, взаимодействуют щелочные металлы с галогенами, особенно с хлором и [c.563]

В большинстве работ по изучению каталитической активности оксида алюминия затрагивается связь ее с поверхностной кислотностью. Обширная дискуссия о природе кислотных центров оксида алюминия в настоящее время решена в пользу утверждения, что кислотность оксида алюминия связана с кислотой типа Льюиса и обусловлена ионами алюминия с координационным числом 4. Некоторые авторы предполагают наличие на поверхности оксида алюминия двух типов кислотных центров до 300 °С имеет место кислотность типа Льюиса, а выше 300 °С - Брен-стеда. В серии рабо т, где высказана эта же точка зрения, одновременно сформулированы требования к химическому составу оксида алюминия, обеспечивающему его максимальную кислотность. Кислотность оксида алюминия зависит также от содержания в нем щелочноземельных и особенно щелочных металлов (натрия). На примере реакций изомеризации олефинов установлена зависимость между содержанием натрия в оксиде алюминия и изомеризующей активностью и кислотностью. Максимальные активность в реакции изомеризации олефинов и кислотность соот-вествуют минимальному содержанию натрия в оксиде алюминия. Каталитическую активность оксида алюминия в реакциях кислотного тлпа можно усилить путем введения в его состав галогенов. Единое мнение о характере взаимодействия оксида алюминия и галогенов заключается в том, что поверхностные гидроксильньге группы оксида алюминия и, возможно часть атомов кислорода замещаются ионами хлора и фтора. Природа ак тивных центров оксида алюминия, возникающих при введении галогена и механизм влияния фтора и хлора на его поверхностную кислотность являются предметом дискуссии. Согласно Ал. А. Петрову [5, с. 72], ок сид алюминия, обработанный хлороводородом, увеличивает кислотность и приобретает каталитическую активность в том случае, когда хлорид-ион замещает одну из парных гидроксильных групп, причем водород другой гидроксильной группы, благодаря соседству электроотрицательного атома хлора, становится подвижным и способным к диссоциации в форме протона. При замещении галогеном одиночной гидроксильной группы активный центр не образуется. Структура активного центра хлорзаме-щенного оксида алюминия может быть представлена формулой [c.44]

В настоящее время столь существенные для практики и теории величины АН образования твердых галидов щелочных металлов из простых тел, атомов или ионов известны недостаточно (в особенности, в случае бромидов, иодидов, солей рубидия и цезия), так как непосредственные термохимические эксперименты взаимодействия галогенов с металлами затруднительны, да и исследований было сделано мало. Чаще определялись из каких-либо равновесий свободные энергии образования галидов, а уже потом из них путем пересчетов, требующих знания абсолютных значений энтропий, вычислялись и энтальпии образования. Кроме того, многократно вычислялись теоретически при помощи электростатических моделей энергии образования кристаллов из свободных ионов, а уже по полученным величинам рассчитывали АЯ образования солей из простых тел. Этот путь таит в себе много неясного, так как применение электростатической модели принципиально не строго, да еще требует ряда допущений и приближенных методов. [c.239]

В 1952—1953 гг. К. П. Мищенко и А. М. Сухотин [190, 191] подробно проанализировали существующие методы расчета химических теплот гидратации, предложили свой метод вычисления с учетом только ион-динольного взаимодействия и расширенный метод с учетом всех электростатических и дисперсных эффектов. Ими же предложены координационные числа гидратации ионов, основанные на энергетических и стерических соображениях. Совпадение вычисленных значений с экспериментальными, особенно в случае ион-дипольного расчета, по-видимому, из-за взаимной компенсации ряда добавочных эффектов оказывается для ионов щелочных металлов и галогенов наилучшим [c.198]

Главным препятствием для использования реакций первого типа с участием соединений аминов со щелочными металлами, по-видимому, является отсутствие информации о таких соединениях. Эти соединения еще мало изучены, за исключением производных простых алкиламинов. Однако ясно, что такие вещества могут быть полезными промежуточными соединениями при синтезах и что при помощи метода, использованного для получения LiNPha [151], можно синтезировать многие другие соединения. Особенно важно то, что стерические ограничения и слабая основность исходных аминов, по-видимому, не могут быть серьезным препятствием для реакции со связью кремний—галоген. Следует отметить, что связь кремний—водород в трифенилсилане не взаимодействует с литиевыми солями карбазола, N-метиланилина, дифениламина и 2,5-диметилпиррола [104]. [c.178]

С) 0,003927 град - П. парамагнитна. Ее удельная магнитная восприи.ччивость нри комнатно т-ре 0,971 10 . Давление насыщенного пара П. при т-рах 1500 и 1750° С соответственно 10 и 10 мм рт. ст. У отожженной П. модуль норм, упругости 17 320 кгс/мм модуль сдвига 6700 кгс/мм предел прочности на растяжение 14,0 кгс/мм относительное удлинение платины от 30 до 50% НУ = - 48 (по данным разных авторов). Чистая П.— один из наиболее пластичных металлов. Она легко поддается ковке, штампованию, может быть прокатана в фольгу (толщиной до 0,0025 мм) и протянута в проволоку (диаметром 0,001 мм) ее можно полировать и сваривать. Примеси, даже незначительные, уменьшают пластичность и повышают твердость металла. Холодное деформирование заметно упрочняет П., относительное удлинение обработанной П. снижается до 1—2%, а НУ возрастает до 90—95. При последующем отжиге металл опять становится более мягким и пластичным. Все легирующие добавки в области твердых растворов, особенно металлы с гексагональной плотноупакованной структуро , упрочняют П., твердость ее увеличивается в 2—2,5 раза. П. относится к числу наиболее коррозионностойких металлов (см. Коррозия металлов). При комнатной т-ре не взаимодействует с минеральными и органическими к-тамп, но легко растворяется в царской водке и медленно реагирует с кипящей сер-по11 к-той. Корродирует в расплавленных щелочах (особенно при нали-чин кислорода п др. окислителей), окислах, цианидах и сульфидах щелочных металлов. При нагревании на воздухе практически не окисляется. Порошкообразная П. может быть окислена нри нагревании (температура 500 С) в среде кислорода нод давлением 8 ат. Выше т-ры 500° С при давлении кислорода 1 ат все окислы П. неустойчивы. При нагревании П. реагирует с галогенами (жидкий бром медленно разъедает ео [c.194]

Неадекватность модели Борна означает, что существуют какие-то другие вклады в ДС ., причем особенно важны ближние взаимодействия с молекулами растворителя. Один из очевидных источников отклонения модели Борна от реальности состоит в том, что в действительности нельзя пользоваться диэлектрической проницаемостью растворителя, когда рассматривается область раствора вблизи иона, где, как показывают диэлектрические инкременты (разд. З.Б), утрата вращательной подвижности ближайших молекул воды нарушает взаимодействия, обусловленные ориентационной поляризацией, и тем самым резко снижает D (табл. 2.4). Зависимость D от ионного поля можно включить в уравнение Борна [346], однако это не приводит к правильному описанию свойств одно- и двухзарядных катионов. Другие способы усовершенствования уравнения (2.5) сводятся к подбору г либо путем принятия для кристаллических радиусов значений [88, 674], отличных от полученных Полингом, либо путем уточнения значений этих радиусов с помощью аддитивных поправок. Если прибавлять по 0,85 и 0,10 А к радиусам катионов и анионов соответственно, то полученные значения г+ и г наилучшим образом удовлетворяют обычным значениям AG dr по уравнению (2.5) для ионов галогенов и щелочных металлов [543]. Если пропорционально изменить вклады отдельных ионов таким образом, чтобы катионы и анионы укладывались в единую закономерность, то результирующие значения — ДС jr отличаются от приведенных в табл. 2.12 и оказываются примерно на 8 ккал/моль завышенными для катионов и на столько же заниженными для анионов. Стоке [765] подставил в первый член уравнения (2.5) радиусы ионов в газовой фазе, которые он получил, исходя из квантовомеханичёских оценок для изоэлектронных инертных газов. Если еще принять, что электрострикция приводит к пони- [c.274]

Хгграктеристики поверхностей твердых тел определяются наличием свободных химических связей, которые способствуют легкому взаимодействию различных веществ с исследуемой поверхностью. Особенности поведения поверхности твердого тела в основном отражают особенности, присущие ионам или атомам, образующим эту поверхность. В тех случаях, когда все стационарные орбитали атомов (ионов) заполнены (инертные газы, ионы щелочных металлов, ионы галогенов), взаимодействие с поверхностью за счет перекрывания орбиталей затруднено и связи с поверхностью образуются в результате вандерваальсова или кулоновского взаимодействия между ионами. В то же время поверхности со свободными связями (металлы, ковалентные кристаллы) образуют химические связи в результате, перекрывания незаполненных орбиталей. В реакциях на поверхности твердого тела, протекающих с участием ионов, важную роль при образовании химической связи играет электростатическое взаимодействие. В последние годы достигнут значительный прогресс в понимании явлений, связанных с механизмом химических процессов, происходящих на поверхностях металлов и ковалентных кристаллов, содержащих атомы с ненасыщенными связями. Химические свойства такой поверхности определяются ее электронными свойствами, об изучении которых и пойдет речь в этом разделе. [c.27]

Ниже описаны некоторые характерные особенности каждой из аллотропных форм углерода. Окисление озоном в присутствии воды превращает а-карбин в щавелевую кислоту, а Р-кар-бин — в угольную. Алмаз химически очень устойчив. Фтором окисляется только при нагревании, но сразу с полным разрушением его трехмерной структуры и образованием тетрафторида углерода СГ4. В присутствии кислорода алмаз сгорает при 870 °С. В отсутствие окислителей он не взаимодействует с кислотами и щелочами. Фуллерены реагируют с щелочными металлами с образованием фуллеридов, например КдСцц. Фуллерены взаимодействуют также с водородом, галогенами, фосфором. Наибольшей химической активностью обладают аморфные формы углерода, так как у них развитая поверхность, множество дефектов кристаллической структуры и большое число концевых химических связей углерода, насыщенных за счет атомов других элементов, а не углерода. Аморфный углерод воспламеняется на воздухе при температурах 300— 500 С, при еще более высоких температурах он взаимодействует с парами серы с образованием сероуглерода 82. При нагревании он образует ковалентные карбиды бора и кремния. В промышленности важны реакции восстановления аморфным углеродом металлов из их оксидов и его реакция с водяным паром [c.340]

Самой распространенной формой углерода является графит, поэтому его химические свойства рассматриваются более подробно. Графит инертен при нормальных условиях. При 1200 °С начинает взаимодействовать с водородом с образованием метана СН4. При нагревании на воздухе воспламеняется и горит с образованием оксидов СО и СО2. С молекулярным азотом графит не реагирует. С атомами азота, образующимися в электрическом разряде, взаимодействует с образованием дициана СзМз- При взаимодействии со смесью N2 и Н2 образуется циановодород нем. С большинством металлов графит дает карбиды. Характерной особенностью графита является образование соединений включения, которые возникают при проникновении атомов, ионов или молекул между раздвигаюп имися неразрушенными углеродными слоями. Соединения включения графит образует с щелочными металлами, галогенами, галогенидами, оксидами и сульфидами металлов. Графит устойчив по отношению к кислотам и растворам солей, реагирует с растворами щелочей. [c.340]

Нуклеофильное замещение у ненасыщенного атома углерода. Вследствие повышенной электронной плотности в ненасыщенных соединениях реакционная способность простейших представителей этого класса по отношению к нуклеофильным реагентам невелика. Однако применение более сильных нуклеофилов (амиды щелочных металлов, металлоорганические соединения) позволяет проводить нуклеофильное замещение в достаточно инертных веществах (например, 1,1-дихлор-2,2-дифенилэтан не реагирует с этилатом натрия при комнатной температуре, но легко взаимодействует с амидом калия в жидком аммиаке). Кроме того, подобно ароматическим соединениям, подвижность заместителей (в первую очередь, галогенов) в ненасыщенных соединениях возрастает при наличии в молекуле вблизи реакционного центра электроноакцепторных групп (СО, СООС2Н5, СЫ и др.). Хорошо известна, например, высокая нуклеофильная реакционная способность р-хлорвинилке-тонов. Электронодонорные заместители, наоборот, понижают реакционную способность. Этими особенностями характеризуется прежде всего протекание нуклеофильного замещения у ненасыщенного атома углерода по 5 2-механизму, [c.221]

Фосфор проявляет восстановительные и окислительные свойства. Он легко окисляется кислородом, галогенами, серой и др. При недостатке окислителя обычно образуются соединения фосфора (П1) (РаОа, РНа1з, Ра5з), при избытке — соединения фосфора (V) (РаОв, РНаи, Р 8б). Окислительная активность фосфора проявляется при взаимодействии с металлами. При нагревании в воде и в особенности в щелочных растворах фосфор диспропорционирует. [c.410]

Особенностью состава этой группы сточных вод является отсутствие органических и минеральных соединений серы, фосфора и галогенов. Вследствие этого образующийся при окпсле-нии натрийорганических соединений карбонат натрия (см. гл. 4) не взаимодействует с компонентами газовой среды, и расплав после огневых реакторов состоит в основном из карбоната натрия. При низких концентрациях других минеральных примесей в сточных водах и применении стойких в контакте с расплавом футеровок возможно получение продукта, содержащего 98% Na2 03 и более. Такой продукт можно использовать в ряде производственных процессов вместо кальцинированной соды (при нейтрализации кислых сточных вод в качестве щелочного раствора для нейтрализации газообразных кислот и их ангидридов в процессах огневого обезвреживания отходов, содержащих соединения серы, фосфора и галогенов для очистки тары и рабочих мест в пищевой промышленности в производстве некоторых видов стекла в процессах флотации руд цветных металлов в производстве едкого натра и т. д.). [c.260]