Свободная энергия превращения кристобалита в раз

Кроме того, энтропия как мера неупорядоченности определяет объем кристаллической фазы, в котором атомы (ионы) расположены беспорядочно, т. е. в котором они совершают тепловые движения. Поэтому атомы (ионы) в й-фазах в нормальном состоянии распределены более свободно, чем в р-фазах. Следовательно, переход от более плотной структуры р к более свободной структуре tO должен происходить с преодолением некоторого энергетического барьера (приближающегося по порядку величины к энергии испарения), обусловленного структурными связями в кристаллической решетке. Легкость преодоления барьера может изменяться. Во время реконструктивных превращений структуры Р решетка распадается на более мелкие единицы, из которых складывается структура новой а-фазы. Получить превращения такого рода сложно они требуют большого количества энергии, идущей на изменение вторичных координаций в пространственной вязи. Только с помощью введения вспомогательных растворителей (флюсов, катализаторов и пр.) можно получить некоторую часть продуктов превращения за сравнительно короткие периоды времени. Классическим примером превращений о изменением типа пространственной вязи служат превращения кварца в тридимит и кристобалит, протекающие весьма медленно. [c.390]

С помощью термохимических расчетов, основанных на определении энтальпии, энтропии и свободной энергии в основной системе кремнезема, Мозесман и Питцер построили диаграмму фазовых равновесий для модификаций кремнезема (фиг. 433). Данные вычислялись по определениям Сосмана изменений объйиов з и величины изменений давление — температура по уравнению йР1йТ = Д5/ДК. Вызывает сомнение вопрос, можно ли такой способ расчета применять к превращениям типа р-кристобалита, которые протекают постепенно. Для превращения скачком этот метод достаточно надежен и представляется возможным. Точно так же допущение, согласно которому пограничные кривые можно приближенно изобразить прямыми линиями, отвечает результатам Бриджмена , по крайней мере при давлениях до нескольких тысяч атмосфер. Относительно условий устойчивости фаз можно считать очевидным, что кварц находится в состоянии устойчивого равновесия с расплавом при умеренно высоких давлениях, в тройной точке кварц —кристобалит —расплав при 1715 10 Ч] и 1160 500 атм. Вторая тройная точка кристобалит — [c.405]

Полиморфные превращения кремнезема, как это видно из рис., 55, сопровождаются значительными изменениями теплоемкости, величины которых были уточнены Мосесмэном и Питцером [352] на основе определения теплосодержания очень чистых препаратов кварца, тридимита и кристобалита. Свободная энергия образования различных обычных модификаций кремнезема из кристобалита, по Мосесмэну и Питцеру, приведена на рис. 56. Из этого рисунка устанавливается, что температура превращения а-кварца в а-кристобалит (Д =0) равна 1027° (1300° К). Тройная точка кварц — кристобалит — расплав существует при температуре 1730° и давлении 1160 + 500 атм (температура исправлена нами по новейшим определениям температуры плавления кристобалита). [c.124]

Эти превращения энергоемки и протекают медленно. Работа, затраченная на разрыв связей —Si—О—Si—О— и перестройку решеток, становится потенциальной энергией высокотемпературной модификации, повышающей ее химическую активность. Превращение кварца в тридимит и кристобалит ускоряется в присутствии Na+, К+, Fe +, Fe2+, F и других катионов и анионов. При наличии фтористых соединений (СаРг, NaF и др.) отмечается переход кварца непосредственно в кристобалит при 1073—1373 К. Свободные СаО, MgO, AI2O3 оказывают слабое кристобалитизирующее действие. [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология