Кинетическая теория пассивности металлов

Кинетическая теория связывает явление пассивности с затруднениями в протекании анодного процесса растворения металла вследствие образования в поверхностном слое устойчивого твердого раствора металл — кислород. [c.150]

Существует ряд теорий, объясняющих пассивное состояние металлов пленочная, адсорбционная, кинетическая, электронных конфигураций. [c.150]

Существует ряд теорий, объясняющих пассивное состояние металлов адсорбционная, кинетическая, электронных конфигураций. Согласно адсорбционной теории для перехода металла из активного состояния в пассивное достаточно образования слоя из адсорбированного кислорода толщиной 5—10 нм. Адсорбированный кислород насыщает валентности наиболее активных поверхностных атомов металла и снижает его поверхностную энергию. Изменение энергии поверхности при полном ее покрытии адсорбированным монослоем составляет 3,8 10" эрг на электрон, что соответствует 2,37 эВ [1, с. 311]. [c.146]

Кинетическая теория пассивности металлов (Ле-Блан, Фёр-стер, Закур) связывает это явление с затруднением в протекании непосредственно самого анодного процесса ионизации металла [c.309]

Автор не встречал экспериментальных наблюдений или результатов измерений, рассматриваемых как подтверждение теории адсорбированного монослоя , которые нельзя было бы с его точки зрения так же хорощо и даже лучше объяснить, исходя из более ранней теории твердой пленки . По общему признанию, трудно придумать опыты, убедительно доказывающие правильность той или иной точки зрения (действительно, Денхолм [75] предположил, что пассивность железа определяется как адсорбированными монослоями, так и твердыми пленками). Например, количество молекулярного или атомарного кислорода (измеренное химически или кулонометрически), необходимое для образования плотноупакованного адсорбированного монослоя, достаточно для образования твердой окисной пленки толщиной около двух монослоев или для залечивания значительно более толстых слоев, которые присутствовали с самого начала и которые, как известно, удалить полностью очень трудно. Ртуть не смачивает пассивированный металл, однако прочно связанный, плотно упакованный адсорбированный монослой можно рассматривать в качестве большого барьера с тем же основанием, что и твердую окисную пленку. Эффект гистерезиса, возникающий в результате того, что пассивация происходит при одной плотности анодного тока, а последующая депассивация — при других, значительно более низких плотностях (см. ниже), молено легко объяснить, оставаясь в рамках той и другой теории. То же относится и к различным кинетическим характеристикам процесса пассивации Лучшим экспериментальным доказательством правильности теории твердой пленки все же служит прямое наблюдение очень тонких окисных пленок (Эванс [76]), снятых с анодно запассивированного железа, помещенного в пассивирующий раствор (серная кислота). Кроме того, Тронстэд [77] и сотрудники наблюдали изменение эллиптичности поляризованного света, отраженного от пассивированного железа, которое согласуется с наличием твердой окисной пленки толщиной порядка 40 А, [c.304]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология