Дихлорстирол константа сополимеризации

Как уже упоминалось, различия в механизмах полимеризации оказывают решающее влияние на характер процесса, поэтому ясно, что константы сополимеризации можно использовать для выяснения механизма полимеризации Это как раз и предсказывали Майо и Льюис . Флорин подтвердил справедливость своего собственного предсказания показав, что в четыреххлористом углероде при 0° С значения (стирол) и (3,4-дихлорстирол) изменяются от 3,1 и 0,48 в присутствии хлорного олова до 6,8 и 0,0 в присутствии бромистого алюминия. [c.258]

Работа Флорина показывает, что константы сополимеризации стирола с 3,4-дихлорстиролом при использовании А1С1з в качестве катализатора изменяются в противоположных направлениях при переходе от четыреххлористого углерода к нитробензолу. Хигаси-мура и Окамура нашли, что константы сополимеризации стирола с винилацетатом также зависят от природы разбавителя. Наблюдения Овербергера и Камаса показывают совершенно четко влияние чистых растворителей на константы сополимеризации изобутилена с п-хлорстиролом (табл. УП1.4). [c.251]

В ранней работе Флорина [42] по сополимеризации стирола и 2,5-дихлорстирола в хлористом этиле обнаружены очень небольшие изменения констант сополимеризации при переходе от хлористого алюминия к хлорному олову. Заключение Флорина о возможности механизма Фонтаны—Киддера [10], вероятно, неправомерно, поскольку нет данных [c.476]

При катионной сополимеризации для расчета состава сополимера обычно используют уравнение Майо — Льюиса, однако следует помнить, что значения констант и Гз зависят от типа катализатора и растворителя. Попытки выявить влияние диэлектрической проницаемости е на значения не привели к каким-либо определен-ным выводам. Так, для пары стирол — и-хлорстирол увеличение е от 2,2 до 29,7 не привело к изменению значений констант, но для пар стирол — дихлорстирол, стирол — а-метилстирол и стирол — винилацетат влияние растворителя было выявлено достаточно четко. Например, в системе стирол — а-метилстирол (катализатор Т1С14) переход от толуола к сильнополярному нитробензолу приводит к тому, что активности сомономеров становятся сравнимыми, по-ви-димому, в результате сольватации ионов. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология