Влияние природы разбавителя на экстракцию

Касей, Дэвис, Мик и Вагнер сообщили некоторые предварительные данные об экстракции платиновых металлов из хлоридных растворов трибутилфосфатом. Рассмотрено влияние на коэффициенты распределения концентрации кислоты, хлор-ионов, природы разбавителя и т. д. Авторы полагают, что дальнейшие исследования позволят осуществить полное разделение всех шести платиновых металлов. [c.179]

Влияние природы разбавителя. Эффективная константа экстракции К в сильной степени зависит от природы разбавителя экстрагента. Так, эффективные константы экстракции азотнокислотного серебра ди-и-гексилсульфидом в виде дисольвата изменяются в зависимости от вида разбавителя следующим образом [c.186]

Рис. 3. Влияние природы разбавителей на экстракцию ниобия (V) 0,1 М раствором соединения 5д.

Влияние природы разбавителя на процент экстракции Fe (III), o(ll) и u (И) из солянокислых сред 0,1Ж раствором 1-бензил-3,5-ди-н-гексил-4-н-пентил пиразола (5д) [c.38]

Влияние природы разбавителя на экстракцию различными аминами [c.198]

ВР, ВР — параметры, характеризующие влияние природы разбавителя на экстракцию ВВФ — параметры, характеризующие влияние количественного состава водной фазы на экстракцию д—термодинамическая константа экстракции кислоты Н А [c.6]

ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ РАЗБАВИТЕЛЯ НА ЭКСТРАКЦИЮ [c.43]

Параметры ВР, характеризующие влияние природы разбавителей на экстракцию по реакциям присоединения [c.47]

Использование шкал ВР, ВР Ет) (см. гл. 4 и 5), а также представлений о специфической сольватации экстрагента, приведенных выше, позволяет объяснить, а также качественно предсказать влияние природы разбавителя на экстракцию для большого числа экстракционных систем [76]. Применение шкал ВР и ВР позволяет также исследовать закономерности экстракции методами корреляционного анализа. Такой анализ (с. 119) позволил сделать выводы о влиянии природы разбавителя на избирательность экстракции. [c.50]

Вероятно, что для таких сложных случаев количественное описание влияния природы разбавителя на экстракцию может быть описано уравнениями, содержащими параметры ВР и ВР, например уравнениями типа 1 1> = 1 Оо + 6 ВР + "ВР. Однако необходимо отметить, что для большинства практически важных систем обычно преобладает влияние одного из рассмотренных типов сольватации и экспериментальные данные удовлетворительно согласуются с приведенными выше однопараметровыми зависимостями (только от ВР или от ВР ). [c.52]

Влияние природы разбавителя. В соответствии с выводами, приведенными в гл. 3, константы экстракции увеличиваются с ростом диэлектрической постоянной разбавителя, а для малополярных разбавителей — с увеличением их сольватирующей способности. Для растворов аминов в малополярных разбавителях константы возрастают в последовательности циклогексан<ксилол< [c.67]

В работе [77 а] показана возможность количественного описания линейным уравнением (см. табл. 5.19, поз. 196), включающим параметры ВР и ВВФ, совместного влияния природы разбавителя и концентрации НС1 в водной фазе на экстракцию урана (VI). [c.171]

Влияние природы разбавителя на экстракцию. Показано [120], что для экстракции Со (И) аминами из солянокислых растворов наблюдается линейная корреляция между способностью экстрагента извлекать Со (И) и параметрами ВР разбавителя (см. рис. 5.21). [c.183]

Отсюда следует, что для правильного описания влияния природы разбавителя на экстракционное равновесие через нулевые коэффициенты активности необходимо обратить особое внимание на способы выражения констант экстракции. Влияние природы разбавителя (или замену одного экстрагента другим) можно характеризовать лишь тогда, когда активности выражаются через мольные доли. В противном случае картина осложняется влиянием молекулярных и удельных весов растворителей. [c.97]

Влияние природы органических разбавителей трибутилфосфата на результаты экстракции таллия (III) [c.282]

Изучено влияние концентрации серной кислоты, структуры пиразола и природы разбавителя на экстракцию ниобия (V). [c.35]

Существенное влияние на процесс экстракции оказывает природа применяемого разбавителя. В некоторых случаях экстракция проводится чистыми органическими растворителями, играющи-ми одновременно роль и комплексообразователя и экстрагента (диэтиловый эфир, метилизобутилкетон, трибутилфосфат). Чаще функции комплексообразователя и собственно экстрагента разделены, причем комплексообразо- ватель иногда представляет со- бой растворимое в воде вещество, [c.181]

При экстракции щелочноземельных элементов и лантаноидов наклоны графической зависимости коэффициента распределения от [№ ] равны соответственно минус двум и минус трем независимо от типа экстрагента. Меньшее значение 2, найденное в некоторых случаях, может свидетельствовать о частичном комплексообразо-вании экстрагируемого иона металла с анионами водной фазы. Коэффициент п в статической экстракции иногда зависит от концентрации экстрагента и имеет тенденцию к повышению с повышением его концентрации на этот процесс оказывает влияние также природа разбавителя. С другой стороны, коэффициент п в [c.48]

Много работ опубликовано по изучению экстракции различных металлов фосфорорганическими растворителями, а также высокомолекулярными аминами. Исследуется влияние природы и концентрации экстрагента, типа разбавителя, кислотности и ионного состава водной фазы и других факторов на экстракцию. Изучаются реакции, протекающие в органической фазе. [c.133]

Влияние структуры амина я природы разбавителя на экстракцию урана (VI) (алифатические амины) [c.144]

Характер распределения цинка в зависимости от концентрации макрокомпонента позволяет судить, насколько рационален данный способ, так как введение других реагентов, повышающих экстракцию цинка, исключено, а чрезмерное разбавление раствора хлорида кадмия нецелесообразно, поскольку конечная стадия выделения продукта — кристаллизация. При изучении данной зависимости одновременно установлено влияние природы органического разбавителя, в качестве которых использовали хлороформ, бензол, четыреххлористый углерод или уайт-спирит (таблица). Результаты показали постепенное возрастание извлечения цинка с увеличением концентрации хлорида кадмия для всех изученных разбавителей. Однако Вгп при равных условиях экстракции существенно зависит от природы разбавителя. Для объяснения различия в поведении цинка в зависимости от природы разбавителей, являющихся веществами с невысокими величинами диэлектрической проницаемости и дипольных моментов, требуются дополнительные исследования термодинамического характера [9]. [c.48]

Показано, что природа разбавителя оказывает существен ное влияние на экстракцию Ga (III) и In (III) из 7 и 4 М НС соответственно (табл. 1). Чем полярнее разбавитель, тем, по видимому, выше растворимость образующегося комплекса в органической фазе и выше коэффициент распределения. [c.15]

В настоящее время в экстракционной практике не находят применение (за редким исключением) чистые растворители (экстрагенты) типа простых эфиров, спиртов, кетонов и др., обладающие низкой экстракционной способностью. Обычно используются органические соединения (нейтральной,кислой или основной природы), с высокими экстракционными свойствами, которые в силу своих физических и химических особенностей разбавляются так называемыми инертными разбавителями до приемлемых в технологии концентраций. Таким образом, уже вследствие производственной необходимости реальные системы неэлектролитов оказываются как минимум трехкомпонентным и (экстрагент — разбавитель — экстрагируемое вещество), причем природа разбавителя обычно оказывает существенное влияние на технологические параметры экстракционного процесса. Обсуждая процессы, протекающие в органической фазе при экстракции, Розен [217, 218] ограничивается рассмотрением случая, когда диэлектрическая проницаемость смешанного органического растворителя мала и диссоциация экстрагируемых соединений в фазе экстрагента не имеет практического значения (например, системы ТБФ — предельные углеводороды в определенной мере приближаются к подобным смесям, причем тем, сильнее, чем ниже концентрация ТБФ). Только подобные системы можно с полным правом назвать системами неэлектролитов и применить к ним соответствующую теорию растворов. [c.44]

Влияние разветвленности экстрагента и природы разбавителя на экстракцию серной [c.206]

Установлено, что присутствие воды в органической фазе оказывает существенное влияние, так как даже доли процента воды значительно увеличивают диэлектрическую проницаемость фазы бензола. Из этого можно сделать вывод, что зависимость экстракции от природы разбавителя частично связана с растворимостью воды в разбавителе. [c.242]

Для многих кислот значения д известны [2], что позволяет рассчитать /)н л для различных значений [Н+]водн и [Амин]орг, если известны константы экстракции. Константы экстракции — характеристики, позволяющие сравнивать экстракционную способность аминов различного строения и способность различных кислот экстрагироваться аминами, а также оценивать влияние различных факторов (температуры, природы разбавителя и др.) на экстракцию. [c.11]

Описанные закономерности влияния строения амина и природы кислоты на экстракцию соблюдаются только для систем с одинаковыми разбавителями, так как природа разбавителя сильно влияет на константы экстракции по реакциям нейтрализации. [c.67]

Для различных серий реакций нейтрализации соблюдаются линейные соотнощения свободных энергий ири изменении природы разбавителя. Это позволяет использовать шкалу констант, характеризующих влияние каждого разбавителя на экстракцию для этого типа реакций, и выявить закономерности, связанные с влиянием разбавителя, используя приемы корреляционного анализа. [c.67]

Закономерности, которые наблюдались при экстракции ионных ассоциатов, имеют место и прп извлечении по ионообменному механизму (конкурируюш,ее действие некоторых анионов, высаливающее действие катионов и влияние природы разбавителя). Степень извлечения растет с повышением молекулярного веса амина, однако селективность при этом падает (более подробно по этому вопросу см. [435, 436)). При использовании разбавителей с низкими значениями диэлектрической проницаемости (бензол, толуол, ксилол, хлороформ, четыреххлористый углерод, октан и др.) при больших концентрациях извлекаемого элемента в фазе растворителя протекают процессы ассоциации. Чем выше молекулярный вес амина и ниже значение диэлектрической проницаемости (е) разбавителя, тем в большей степени протекают процессы полимеризации (вплоть до мицеллярно-коллоидного состояния) [437, 677, 680, 1063]. Растворимость ассоциатов анионов с аминами падает по мере возрастания молекулярного веса неполярных разбавителей. Повышение температуры или добавление полярных разбавителей повышает растворимость. Практически для всех аминов влияние анионов на экстракцию ассоциатов перренат-иона уменьшается в ряду IO4 > J Вг N0 " 1 . Более подробно о механизмах экстракции см. в [48, 588, 1023 и др.), [c.201]

Согласно уравнению (57), переход от разбавителя к разбавителю должен приводить к изменению избирательности извлечения данного элемента, и это изменение обусловлено различиями между разностями ApiK и Ар К для разных разбавителей. Действительно, наблюдалось [236] влияние природы разбавителей па избирательность извлечения платиновых металлов при экстракции их из хлоридных растворов тетраоктиламмонийхлоридом (R4N I). Дифференцирующее действие разбавителей отмечено также при изучении экстракции железа (III), кобальта, цинка, кадмия, меди, циркония, гафния, ниобия из растворов НС1 рядом пиразолов 1222] и в других случаях. [c.57]

Рис. 5. Влияние природы разбавителя на экстракцию ниобия (V) из растворов серной кислоты 0,1 М раствором 3,5-ди-н- гексил-4-н-пентилпиразола.

Рис. 2. Влияние природы разбавителя на экстракцию циркония ДАГФ из растворов H l.

К числу элементов, способных заметно извлекаться аминами из нитратных растворов, относится висмут, экстракция которого подробно изучена в работе [270]. Показано, что для извлечения этого элемента, происходящего в виде соли (Амин И) 2 [В1 (N03)5] характерны все общие закономерности, присущие экстракции солей металлов из нитратных растворов. Экстракционная способность растет в ряду первичные<вторичные< третичные аминыСЧАО. Влияние природы разбавителя на экстракцию в основном соответствует ожидаемому по шкале ВР. Максимум зависимости В1 = /[НЫОз] водн сдвигается в сторону высоких концентраций кислоты при уменьшении силы экстрагента и переходе к разбавителям, более заметно сольватирующим анион соли амина. [c.134]

Влияние природы разбавителя на экстракцию. Это влияние на экстракцию актиноидов (III) из хлоридных растворов исследовано на примере Аш (III) [419]. Показано, что экстракция этого элемента ТИОА сильно зависит от природы разбавителя и снижается при замене разбавителя в последовательности ксилол> >толуол >бензол>дихлорбензол> нитробензол>СС14 >СНС1з. Это снижение как в качественном, так и в количественном отношении согласуется с ожидаемым по шкале ВР. [c.178]

Влияние природы разбавителя. Малополярные разбавители, по-видимому, влияют на экстракцию Fe(III) солями аминов из хлоридных растворов так же, как на экстракцию других элементов, в том числе элементов, входящих в состав экстрагирующихся соединений в виде двухзарядных анионов. Показано [120], что экстракция Fe(III) снижается с ростом электрофильности разбавителя, причем соблюдается линейная зависимость IgDpe от ВР (см. рис. 5.21). [c.186]

Влияние природы разбавителей для сульфатных систем относительно мало исследовано. Полученные данные еще полностью не объяснены. Объяснение их затруднено тем, что разбавители влияют не только на экстракцию соли металла, но и на экстракцию кислоты, и суммарный эффект определяется соотношением этих двух влияний. Поэтому закономерности влияния разбавителей для этих сустем заметно отличаются от описанных выше для хлоридных и нитратных систем. Наибольший интерес представляют результаты, полученные О. Е. Звягинцевым с сотр. [108]. Показано, что при добавлении жирных кислот и спиртов к инертному разбавителю коэффициент распределения U(IV) между сернокислым раствором и раствором -дециланилина сначала увеличивается, проходит через максимум и затем снижается при добавлении большого количества спирта или кислоты. Такой характер зависимости авторы работы [108] объясняют тем, что спирты сольватируют анионы сульфата амина. Поэтому добавление небольших количеств спирта способствует более полному переходу амина в сульфат, и, таким образом, приводит к увеличению концентрации экстрагента. Однако при дальнейшем увеличении концентрации спирта сольватация аниона соли амина становится настолько значительной, что экстракция соли металла снижается. Такое же влияние оказывает добавление к инертному разбавителю хлороформа, который, как известно, также обладает способностью сольватировать анионы солей аминов [98]. [c.205]

На основании термодинамического уравнения влияния среды на экстракционное равновесие в предположении пропорциональности энергии сольватации некоторых реагентов величинам эмпирических параметров полярности растворителей (ЭППР) показана возможность корреляции величин логарифмов констант экстракции с ЭППР при извлечении по различным механизмам. Обсуждены способы представления экстракционных данных для выяснения влияния природы разбавителей на экстракционное равновесие. [c.282]

Первым фактором является рост числа публикаций в области экстракции, в том числе экстракции аминами. Невозможносп. описания (в рамках традиционных методов) всех публикуемых данных в ограниченном объеме книги требует применения новых приемов количественного описания экспериментального материала, обобщения этого материала с целью уплотнения информации. На первых этапах развития экстракционной химии основным средством уплотнения информации являлась замена массивов экспериментальных данных о коэффициентах распределения в серии систем, различающихся только количественным составом фаз, одной величиной — константой экстракции, в сочетании с математической моделью коэффициента распределения, основанной на законе действия масс (ЗДМ). Такой путь уплотнения информации широко использовался в первом издании книги, где были для многих серий систем приведены сводки констант экстракции, количественно характеризующие равновесия в этих системах. В настоящее время в связи с дальнейшим ростом массива данных возникла необходимость еще большего уплотнения информации — сокращенного выражения массивов величин констант экстракции с помощью уравнений, основанных на линейных соотношениях свободных энергий (ЛСЭ). Такой подход, частично использованный в первом издании, в настоящем издании книги применяется более последовательно. Представляется, что использование уравнений, основанных на ЛСЭ, является перспективным, так как в настоящее время и особенно в будущем это может быть основным путем компактного описания больших массивов экспериментальных данных по экстракционным равновесиям. Кроме этого, ЛСЭ являются удобным инструментом анализа данных для выявления закономерностей влияния различных факторов (строения молекул экстрагента, природы разбавителя и т. д.) на экстракцию, а часто также средством проверки достоверности экспериментальных данных. [c.4]

Из анализа уравнений типа (1.53) могут быть сделаны некоторые выводы о влиянии концентрационного состава фаз на избирательность, когда экстрагируемые срединения двух элементов заметно различаются по составу. Например, разделив выражение (1.53) для элемента Мв1 на это выражение для элемента Мег и получив, таким образом, коэффициент разделения Рме, ме, легко видеть, что если сильнее извлекающийся элемент характеризуется большим сольватным числом (п), чем второй элемент, то повышение концентрации экстрагента должно способствовать росту избирательности, так как для первого элемента увеличение концентрации амина приведет к более резкому росту О, чем для второго. В гл. 2 и 3 рассмотрены некоторые закономерности, определяющие влияние строения аминов и природы разбавителей на константы экстракции и на ассоциацию и растворимость солей аминов в органических растворах. [c.28]

Авторы первых по этому вопросу работ пытались объяснить изменения экстракционной способности экстрагентов в зависимости от природы разбавителей изменениями диэлектрической постоянной среды [102, 103], которые для малополярных разбавителей почти не влияют на экстракцию, а также понятием не-идеальность органического растрора , которое не раскрывает причин различного влияния разных разбавителей и поэтому не может быть использовано для каких-либо прогнозов. Более плодотворными оказались попытки учитывать возможные взаимодействия молекул экстрагента и разбавителя. При этом выяснилось, что закономерности влияния разбавителей зависят от того, какая часть молекулы соли амина сольватируется разбавителем. Поэтому целесообразно отдельно рассмотреть влияние разбавителей, [c.43]

При количественном рассмотрении влияния различных факторов на равновесие экстракции наиболее всестороннее представление о наблюдаемых закономерностях может дать системный подход, включающий учет совместного действия всех этих факторов. Однако в настоящее время еще не накоплено достаточного массива надежных данных для рассмотрения совместного действия изменений строения экстрагента и природы разбавителя на Ig Кил-Имеющиеся данные пока позволили проанализировать только совместное влияние на lg/Снл природы разбавителя и природы аниона извлекаемой кислоты для нескольких наиболее изученных аминов TOA и ТЛА при экстракции НС1, НВг, HNO3, HS N и HI. Установлено, что экспериментальные данные для этих систем в большом числе различных разбавителей могут быть описаны двух-параметровыми линейными корреляционными уравнениями типа = lg-/ o + аВР + ЬАОгддр [149], причем коэффициенты а и Ь в этих уравнениях изменяются в зависимости от строения амина. Для экстракции TOA справедливо уравнение [c.70]