Катионная сополимеризация

Катионная сополимеризация. Наиболее склонны к катионной сополимеризации мономеры с электронодонорными заместите- [c.130]

При катионной сополимеризации смеси равных количеств (по массе) стирола и п-хлорстирола получен сополимер, содержащий 66,8 % (масс.) звеньев стирола. Каковы значения констант сополимеризации, если сополимеризация идеальная [c.163]

Катионная сополимеризация часто подчиняется закономерностям, известным для радикальной сополимеризации. Произведение г го лежит в пределах 0,5— 5, часто 1, но константы сополимеризации для одной и той же пары мономеров зависят от условий (среды прежде всего). Ряд особенностей имеет катионная сополимеризация гетероциклов. Активные центры реагируют не только с мономерами, но и с макромолекулами (межмолекулярные реакции межцепного обмена) [c.281]

Как видно, 8 соответствии с приведенными в табл. 4 значениями констант сополимеризации Г и Г2 для этой пары мономеров в случае свободнорадикальной сополимеризации образуется статистический сополимер, причем его состав близок к составу смеси мономеров (Г <1 и Г2<1). При катионной сополимеризации с хлоридом лова в качестве катализатора состав сополимера обогащается стиролом (Г >1, Г2<1) во всей области составов смеси мономеров Следовательно, стирол более реакционноспособен при катионной сополимеризации. Наоборот, при анионной сополимеризации с металлическим натрием в качестве катализатора состав сополимера обогащен метилметакрилатом (гК , Г2>1), т. е. последний более реакционноспособен в реакциях анионной сополимеризации. [c.63]

В катионной сополимеризации следует принимать во внимание эффект среды. Диэлектрическая константа е (полярность) среды должна изменяться в ходе процесса, за исключением случаев азеотропной сополимеризации, равенства значений обоих мономеров или существенного превалирования значения растворителя над значениями мономеров. Поэтому константы скоростей четырех реакций роста могут изменяться в соответствии с непостоянством состава смеси в ходе сополимеризации. В общем случае в системах содержатся более двух мономеров и более двух типов АЦ, что ограничивает применение уравнения сополимеризации и ценность численных значений констант сополимеризации Г1 и Г2- [c.193]

Особенности катионной сополимеризации [c.190]

Опыт 3-44. Катионная сополимеризация стирола с л-хлорстиролом (определение констант сополимеризации) [c.177]

Отличительной особенностью катионной сополимеризации по сравнению с радикальной является сложный характер зависимости активности мономеров от их строения, природы растворителя, катализатора и температуры. Как и в случае любой совместной полимеризации, процесс описывается уравнением (4.1), если отношение констант перекрестного роста цепи 12/ 21 не более, чем на порядок, отличается от единицы, т.е. активность мономеров или стабильность соответствующих растущих ионов не сильно отличаются друг от друга. [c.192]

Процессы катионной сополимеризации, положенные в основу получения бутилкаучука, чрезвычайно чувствительны к микропримесям, особенно таким, которые при определенных дозировках играют роль сокатализаторов (влага, спирты, хлористый водород, галогеналкилы) [c.325]

При катионной сополимеризации в бинарных системах растущий карбкатион способен реагировать с любым из сомономеров М1 и М2. При этом возникают два типа карбениевых ионов, которые могут начинать четыре реакции роста цепи [c.190]

Константы ri и Г2 при катионной сополимеризации изобутилена (Mj) [c.196]

Катионная полимеризация а, -дизамещенных олефинов. XIV. Катионная сополимеризация анетола реакционная способность геометрических изомеров [c.441]

Особенности катионной сополимеризации 193 [c.193]

В согласии с кислотно-основной природой катионной сополимеризации мономеры реагируют с электрофильным центром в соответствии с их нуклеофильностью. Добавление сильно нуклеофильного мономера к катиону с повышенными электрофильными характеристиками более вероятно, чем их присоединение к собственным катионам. Поэтому различие между относительными реакционными способностями мономеров должно быть больше, чем различие [c.193]

Опыт 3-50. Катионная сополимеризация триоксана с 1,3-диоксаланом (сопо- лимеризация с раскрытием цикла) [c.181]

Катионная сополимеризация окисей с винильными мономерам может быть представлена схемой [c.223]

В пром-сти П. получают анионной или катионной гомополимеризацией Ф. в неполярном р-рителе и катионной сополимеризацией Ф. или триоксана. Мономеры подвергают тщательной очистке от полярных примесей. Образовавшийся продукт содержит 5-20% нестабильных кош5евых сегментов, к-рые деполимеризуют при нагревании. Продукт промывают, сушат и гранулируют. [c.36]

Таким образом, можно констатировать широкий интервал чувствительности катионной сополимеризации к изменению компонентов соответствующих систем и условиям проведения процесса. В настоящее время единая точка зрения, а тем более единая теория, обобщающая, объясняющая и предсказывающая наблюдаемые экспериментально изменения Г1 и Г2, т.е. изменения реакционной способности мономеров при катионной сополименризации, отсутствует. [c.194]

Для изобутилена р = 0,033, е = -0,96 данные о константах сополимеризации - относительной реакционной способности изобутилена с другими мономерами обобщены в ряде монографий и обзоров, например [6, с.466-494]. В табл. 4.1 суммированы опубликованные данные по константам сополимеризации изобутилена с рядом сомономеров, соотнесенные с наиболее важными условиями опыта. Как отмечалось выше, константы Г1 и Г2 существенно зависят от экспериментальных условий и, с учетом рассмотренных в предыдущем разделе особенностей катионной сополимеризации, определены со значительно большими ошибками, чем при свободнорадикальной сополимеризации двух моно- [c.194]

Ориентировочные сведения об относительной активности изобутилена и других мономеров в катионной сополимеризации дает также использование соответствующих значений параметра е уравнения Алфрея - Прайса, полученных для свободнорадикальной полимеризации [6, с. 483]. При пренебрежении эффектом последних звеньев на стадии роста полимерной цепи принимается, что г, = кх 1к 2 р( 2 1) где параметры, характеризующие полярные [c.202]

Таким образом, фактор комплексования АЦ важен как для классической катионной сополимеризации, так и для чередующейся сополимеризации с участием изобутилена, которая не обязательно протекает как катионный процесс. Указанная аналогия представляется уместной, поскольку было показано, что принципы возможной реализации безобрывной катионной полимеризации при вещественном инициировании и живой свободнорадикальной полимеризации одинаковы. [c.204]

Активность изопрена при катионной сополимеризации значительно ниже, чем у изобутилена. При проведении процесса на А1С1з в метилхлориде Г1 (изобутил ен)=2,25 Г2(изопрен)=0,40. Такое сильное различие констант сополимеризации приводит к тому, что концентрация изобутилена в растворе мономеров понижается быстрее, чем концентрация изопрена, и с повышением степени превращения доля изопрена в смеси мономеров возрастает (рис.7.27). Это приводит к увеличению общей ненасыщенности бутилкаучкука с возрастанием [c.326]

Полимеризация протекает особенно легко, если мономер реагирует с образованием стабилизированного карбениевого иона. Такими мономерами являются изобутен, простые виниловые эфиры, стирол, а-метилстирол и бутадиен, но не такие вещества, как, например, акриламид. Поскольку реакционная способность мономеров очень различна, катионную сополимеризацию трудно осуществить. [c.305]

При свободнорадикальной сополимеризации стирола с метилметакрилатом вероятности вхождения в цепь мономеров близки. Однако при сополимеризации эквимольной смеси этих мономеров под действием анионных инициаторов предпочтительнее включение в цепь звеньев метилметакрилата. Напротив, цепь сополимера, полученного в результате катионной сополимеризации этой же смеси мономеров, почти полностью состоит из звеньев стирола (см. опыт 3-42). Такие мономерные системы, как стирол—метилметакрилат, полимеризационное поведение которых изучено достаточно подробно, могут быть использованы для изучения механизма инициирования новых, недостаточно изученных инициирующих систем. [c.172]

При данных условиях катионная сополимеризация протекает так быстро, что и при более низкой концентрации инициатора примерно половина мономерной смеси заполимеризовывается в течение 1 ч. При 50%-ном превращении реакция прекращается, поскольку при катионном инициировании только стирол входит в полимерные цепи. [c.176]

В высушенных образцах определяют содержание хлора (например, гравиметрически методом по Вюрцшмиту [801). По данным анализа определяют состав сополимеров, рассчитывают константы сополимеризации, строят диаграмму сополимеризации. (Сопоставьте полученные данные с результатами следующего опыта по катионной сополимеризации этих же мономеров (см. опыт 3-44). [c.177]

Несмотря на указанные осложнения, катионная полимеризация является наиболее универсальным методом синтеза полимеров органических окисей. Реализация присущих ей высоких скоростей даже на стерически затрудненных и мало реакционноспособных эпоксидах весьма привлекательна и продолжает быть предметом поисков. Еще перспективнее катионная сополимеризация эпоксидов с мономерами других типов. [c.217]

При проведении катионной сополимеризации в присутствии кислот Льюиса при температуре от -80 °С до -95 °С 2-метилпропа-нола с небольшим количеством изопрена получают бутилкаучуки с общей формулой [—С(СНа)гСНа] —[—СНа—С(СНа) = СН—СН—] . Непредельность каучука составляет 0,6-3 % (мол.). Отличительная особенность бутилкаучуков - низкая воздухе- и паропрони-цаемость, высокая тепло-, свето-, озоностойкость, устойчивость к действию кислот, щелочей. [c.494]

При 4-кратном мольном избытке ДВС образуются структурированные, сополимеры (см. табл. 44). Однако это закономерно снижает скорость реакции и конверсию мономеров, поскольку ДВС значительно менее активен в катионной сополимеризации, чем бу-. тилвиниловый зфир. Процесс схематически представляется следующим образом [474] формирование катализатора (Fe lg+ [c.166]

В последние годы стала известна катионная сополимеризация эпоксисоединений с нитрилами °. При нагревании ацетонитрила, бензонитрила или их галогензамещенных производных с эпихлор-гидрином или окисью этилена в присутствии хлорного олова, хлористого цинка, смесей алгоголятов алюминия с хлористым алюми- [c.274]

Прививая полиглицидилметакрилат к природным волокнистым материалам, можно сообщить ил1 такие ценные качества, как способность связываться химически с красителями [65]. При катионной сополимеризации винильных мономеров с непредельными эпоксидами получают эпоксидные каучуки с боковыми ненасыщенными группами в макромолекуле, способные вулканизоваться обычными методами [25, с. 574]. [c.316]

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров (1976) -- [ c.176 , c.177 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 , c.455 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 , c.455 ]

Сополимеризация (1971) -- [ c.220 ]

Химия и технология полиформальдегида (1968) -- [ c.140 , c.146 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология