Стирол константы сополимеризации

Приведем в качестве примера данные по сополимеризации метилме-такрилата (ММА) со стиролом. Константы сополимеризации радикального процесса примерно одинаковы и состав сополимера в случае эквимолекулярной смеси близок к 1 1. При анионной полимеризации сополимер представляет собой почти чистый ПММА. [c.24]

Сополимеризация. Для придания полимерам необходимых технических свойств широко используется сополимеризация в эмуль-Сй смеси разных мономеров, например, бутадиен — стирол, бутадиен—акрилонитрил и др. Состав бинарного сополимера опреде- ляется относительным содержанием мономеров в исходной смеси и способностью их к реакции сополимеризации, выражаемой константами сополимеризации г и га). [c.143]

Полимеризация при высоких температурах порядка 130— 160 °С [31]. Повышение температуры способствует сближению констант сополимеризации бутадиена и стирола [9], однако даже при 130—160 °С этот эффект не столь значителен, чтобы таким приемом исключить полное образование блоков полистирола. [c.273]

Полимеризация с использованием каталитических систем, позволяющих сближать значения констант сополимеризации бутадиена и стирола. К таким системам относятся литийалкилы или металлический литий с различными модификаторами, а также органические соединения щелочноземельных металлов. [c.272]

При катионной сополимеризации смеси равных количеств (по массе) стирола и п-хлорстирола получен сополимер, содержащий 66,8 % (масс.) звеньев стирола. Каковы значения констант сополимеризации, если сополимеризация идеальная [c.163]

Добавление эфиров с реакционную массу значительно сближает константы сополимеризации мономеров. Влияют как природа, так и количество добавляемого эфира. Тенденция к беспорядочному распределению стирола вдоль цепи возрастает в ряду диэтиловый эфир < диоксан < метилаль < тетрагидрофуран. [c.273]

Константы сополимеризации в присутствии 4,8 моль/л диэтило-вого эфира составляют = 1,78, гз = 0,11 в присутствии 3 моль/л тетрагидрофурана Г = 1,030, Гг = 0,744 (соответственно для бутадиена и стирола) [6, 11]. [c.273]

Рассчитайте значения констант сополимеризации метилакрилата и стирола, если при содержании стирола в исходной смеси 0,7% (мол.) сополимер, полученный при малой степени превращения, содержит 3,6% (мол.) звеньев этого мономера, а азеотропная сополимеризация происходит при содержании стирола в смеси, равном 24% (мол.). [c.164]

Константы сополимеризации бутадиена со стиролом на литийалкилах в углеводородных средах [c.271]

Работа 12. Определение констант сополимеризации стирола с метакрило [c.3]

При сополимеризации стирола и акриловой кислоты, взятых в мольном соотношении 99,2 0,8, получен сополимер с содержанием 3,5% (мол.) звеньев второго мономера ( мгновенный состав). Оцените значение константы сополимеризации стирола в указанной бинарной смеси. [c.164]

Таблица I. I. Константы сополимеризации стирола с ДПБ [57

Как видно, 8 соответствии с приведенными в табл. 4 значениями констант сополимеризации Г и Г2 для этой пары мономеров в случае свободнорадикальной сополимеризации образуется статистический сополимер, причем его состав близок к составу смеси мономеров (Г <1 и Г2<1). При катионной сополимеризации с хлоридом лова в качестве катализатора состав сополимера обогащается стиролом (Г >1, Г2<1) во всей области составов смеси мономеров Следовательно, стирол более реакционноспособен при катионной сополимеризации. Наоборот, при анионной сополимеризации с металлическим натрием в качестве катализатора состав сополимера обогащен метилметакрилатом (гК , Г2>1), т. е. последний более реакционноспособен в реакциях анионной сополимеризации. [c.63]

Пример 415. Вычислите содержание свободных радикалов [М 1] и [М2] в условиях стационарности при сополимеризации стирола и метилакрилата (60 С) в мольном соотношении 60 40, если известны суммарное содержание свободных радикалов (3,5-10 моль-л ), а также константы сополимеризации [c.142]

Опыт 3-44. Катионная сополимеризация стирола с л-хлорстиролом (определение констант сополимеризации) [c.177]

Пример 434. При сополимеризации стирола и его и-заме-щенного производного, взятых в любых соотношениях, получены сополимеры, мольное отношение элементарных звеньев которых составляет 75 + 3 % от отношения мономеров в исходной смеси. Рассчитайте константы сополимеризации. [c.152]

Работа 18. Определение констант сополимеризации метилметакрилата со стиролом по данным газовой хроматографии [c.51]

Полярографический метод применяли и для, изучения сополимеризации производных стильбена с аценафтиленом, определение концентрации которых в реакционных средах проводилось полярографическим методом [288]. Сопоставление значений Е /2 /г-замещенных стильбена с их реакционной способностью в реакции сополимеризации со стиролом и аценафтиленом показало, что наблюдается линейная связанность 1/2 и 1ё(1/ 1) ( 1 — константа сополимеризации производных стильбена) [288]. [c.191]

Для оценки реакционной способности некоторых мономеров (л1- и п-замещенные стиролы) при сополимеризации справедлива известная зависимость Гаммета, связывающая активность реагентов с константами ст и р, характеризующими полярность заместителей и тип реакции, [c.178]

Пример 478. При сополимеризации эквимольной смеси стирола и винилхлорида до малых степеней превращения получен сополимер, содержащий 94,6 % (мол.) звеньев стирола. Зная значения показателей полярности обоих мономеров е, и б2 (приложение VI), оцените значения констант сополимеризации. [c.181]

I Изобразите графически в треугольнике Гиббса зависимость мгновенного состава сополимера стирола (М1), метилметакрилата (М ) и акрилонитрила (М3) от состава мономерной смеси для систем, содержащих а) 36 % (мол.) стирола б) 28% (мол.) акрилонитрила в) стирол и- акрилонитрил в мольном соотношении 1 1 г) стирол и метилметакрилат в мольном соотношении 2 3. Используйте значения констант сополимеризации (60 °С) для двойных систем., При наличии азеотропных смесей определите их состав. [c.192]

Определите мгновенный состав терполимера (60 °С) стирола, винилиденхлорида и малеинового ангидрида, соответствующий составу мономерной смеси 30 50 20 (мол.). Для расчетов используйте константы сополимеризации бинарных систем и данные приложения VI. [c.193]

Исходные данные для расчета констант сополимеризации имида малеиновой кислоты со стиролом [c.25]

Работа 18. Определение констант сополимеризации метилметакрилата со стиролом по данным газовой хроматографии. ... Литература. .............. [c.3]

Если же сополимеризация осуществляется по ионному механизму, то тип каталитической системы, полярность среды существенно влияют на значения констант сополимеризации, а следовательно, на состав, структуру и свойства образующегося сополимера. Это иллюстрируется рис. 4.2 для уже упоминавшейся смеси мономеров стирола и метилметакрилата, способной сополимеризоваться по трем различным механизмам (радикальному, катионному и анионному). [c.63]

Сомономеры (бутадиен, метилметакрилат, стирол), имеющие очень высокие константы сополимеризации, образуют устойчивые макрорадикалы, с трудом взаимодействующие с В. поэтому такие сомономеры ингибируют полимеризацию В. и получение их сополимеров затруднено. Для B. . характерны мол. м. 10-80 тыс. плотн. 1,30-1,40 г/см т. стекл. 60-75 °С (как правило), т-ра вязкого течения 120-150°С атмосферо-, водо- и кислотостойкость [c.374]

Таким образом, метод Келена - Тюдеша позволяет оценить пригодность обычной двухпараметрической модели сополимеризации и корректность определения констант, а также служит для уточнения их значений. Рассмотрение ряда бинарных систем на примере изобутилен - стирол, изобутилен -алкилвиниловый эфир в присутствии различных катализаторов показало, что в большинстве случаев опубликованные значения констант сополимеризации действительно приведены с большими ошибками или вообще не имеют смысла. Учитывая трудности применения уравнения сополимеризации к катионным системам, правильнее рассматривать относительные активности мономеров или параметры сополимеризации мономеров как индексы относительной реакционной способности (для ряда типовых реакций) и для их оценки использовать нелинейные математические методоы [27 . [c.195]

А. Определение констант сополимеризации В 6 ампул со шлифами помещают перекись бензоила [0,1% (мол.)], стирол и акрилонитрил в количествах, указанных в приведенной ниже таблице (об очистке акрилонитрила и стирола см. опыты 3-01 и 3-08). [c.178]

Величины Га и гв определяют состав макромолекул сополимера в большей мере, чем соотношение мономеров в исходной реакционной смеси. Например, в паре винилацетат (А) — стирол (В) константы сополимеризации составляют га = 0,01, гв = 55. Это означает, что при получении сополимера полимеризацией в массе и растворителе макромолекулы содержат существенно больше звеньев стирола, чем винилацетата. Если относительные активности сомономеров отличаются между собой незначительно, то каждый радикал с равной вероятностью взаимодействует как со своим , так и с чужим мономером. Включение мономеров в цепь при этом носит случайный характер, и образуется статистический сополимер. Такую сополимеризацию называют идеальной.. Примером системы, близкой к идеальной, является пара бутадиен-стирол. [c.55]

В табл. I. 1 приведены константы сополимеризации стирола с изомерами ДПБ, определенные по методу Майо — Льюиса. [c.23]

Более целесообразно сближение констант сополимеризации бутадиена и стирола осуществлять путем введения в реакционную среду ионов Na, К, Rb или s. Соединения типа MeOR (в частности, грег-бутилаты К, Na, Rb, s или полимерные соединения, содержащие К), будучи добавлены в небольших количествах к алкиллитию, обеспечивают образование статистического сополимера, при этом структура бутадиеновой части меняется незначительно. Отмечено ускорение гомополимеризации стирола и бутадиена в зависимости от увеличения мольного отношения Me/Li, причем это ускорение больше для стирола, чем для бутадиена. Алкоголяты лития не меняют заметно скорости гомополимеризации бутадиена и стирола [13]. [c.274]

При использовании для синтеза термоэластопластов дилитий-органических инициаторов в реактор сначала подают диен, а после его исчерпывания — стирол. Другой способ заключается в полимеризации сразу смеси двух мономеров, причем блочное строение полимерных цепей возникает за счет разности констант сополимеризации бутадиена и стирола. Этот прием проще по технологическому оформлению, однако в бутадиеновый блок входит до 8—10% стирола [10], что снижает физико-механические свойства материала. Кроме того, необходимо иметь инициатор с высокой степенью бифункциональности 11]. [c.285]

Содержание стирола в сополимере определяют по градуировочной кривой. Зная мольную долю каждого мономера в начальной смеси и состав сополимера для трех случаев, рассчитывают константы сополимеризации системы Ст — ММА методами Майо — Льюиса или Файнмана — Росса. Полученные данные вносят в таблицу. [c.43]

Приближенный уровень знаний о реакционной способности изобутилена при сополимеризации с некоторыми мономерами (стирол [28], бутадиен [29] и др.) подтверждается несовпадением экспериментально измеренного содержания диад и триад звеньев в полимерах с рассчитанным по константам сополимеризации, имеющимся в литературе. Все это свидетельствует о необходимос- [c.201]

Относительная реакцнонноспособность представляет собой отношение константы скорости реакцин мономера с макрораднкалом к константе скорости роста для стирола, принятой а 1 константы скорости реакции макрорадикала с чужим мономером рассчитывались, исходя нз значений констант сополимеризации и констант скорости роста цепн для соответствующих мономеров. [c.8]

Реакции сополимеризации, как и полимеризации, могут протекать по радикальному и ионному механизмам. Тип процесса сополимеризации существенно влияет на состав, структуру и свойства сополимера. В случае свободнорадикальной сополимеризации значения констант сополимеризации определяются реакционной способностью мономеров и не зависят от инициирующей системы. При ионной сополимеризации иа значения констант сополимеризации оказывают влияние природа каталитической системы и полярность среды. На рис. 2.2 представлена зависимость состава сополимера от состава смеси мономеров при сополимеризации стирола с метилметакрилатом различными способами. Таким образом, из одного и того же состава исходной смеси мономеров, но используя различные способы сополимеризации, можно получить сополимеры разного состава, а соответственно и разных свойств. [c.40]

Многие авторы проводили также сравнение потенциалов полуволн с кинетическими характеристиками, полученными при изучении обычными методами различных превращений органических соединений, и часто находили полное соответствие между сопоставляемыми величинами. Так, в уже упоминавшейся работе Китаева [11, с. 92] представлен ряд примеров соответствия потенциалов восстановления (окисления) кинетическим характеристикам химических реакций. В частности, при взаимодействии хинонов с триметилфосфитом константа скорости этой реакции линейно коррелирует с потенциалами электрохимического восстановления хинонов [И, с. 101]. Линейная связанность констант скорости и констант равновесия реакции полуацетализа-ции с 1/2 наблюдалась для ряда альдегидов [60]. Были также сопоставлены значения 1/2 ряда замещенных стильбенов с реакционной способностью (Igl/r ) в реакциях сополимеризации их со стиролом и аценафтиленом. Из этого сопоставления следует линейная зависимость между 1/2 и lg(l/A ) г — константа сополимеризации производных стильбена) [61]. Между 1/2 окисления производных тетраалкилсвинца и скоростями окисления этих соединений гексахлориридатом наблюдается удовлетворительная линейная корреляция [62]. [c.57]

Сополимеризацию 4-винилбифенила и 4 -винил-4-фтор-бифенила со стиролом проводили в блоке в запаянных ампулах в среде азота в течение 6 ч. Инициатор — пероксид бензоила (0,1%). Содержание мономеров определяли полярографически (винилбифенил или винилфторбифенил), а стирола — по разности между данными иодометрического метода (общее содержание мономеров) и полярографического метода. Значения констант сополимеризации, рассчитанные по интегральному уравнению Майо и Льюиса, приведены в табл. 22. Из этих данных можно сделать вывод, что все радикалы (стирола, 4-винилбифенила и 4 -фтор-4-винилбифенила) с большей скоростью реагируют с чужими мономерами, чем со своими (значение всех г<1). Произведение констант сополимеризации / 1 2 для первой системы равно 0,90, эффект чередования невелик для второй системы / 1Г2 = 0,43, эффект чередования довольно значителен. [c.190]

Константы сополимеризации системы 4-винилбифенил+ стирол [c.190]

Реакции сополимеризации могут протекать как по радикальному, так и по ионному механизму. При ионной сополимеризации на константы сополимеризации оказывает влияние природа катализатора и растворителя. Поэтому сополимеры, получаемые из одних и тех же сомономеров при одинаковом исходном соотношении в присутствии разных катализаторов, имеют разный химический состав. Так, сополимер стирола и акрилоиитрила, синтезированный в присутствии перекиси бензоила, содержит 58% стирольных звеньев. Вместе с тем при анионной сополимеризации на катализаторе СеНбМдВг содержание в макромолекулах звеньев стирола составляет 1%, а при катионной полимеризации в присутствии ЗпСЦ-99%. [c.55]

Изучение влияния полярности среды на константы сополимеризации при сополимеризации хлоргидрата 2-метил-5-винилпиридина со стиролом [418] подтверждает правильность предположения о роли ионных пар в радикальных процессах. Аналогичные результаты были получены и при изучении сополимеризации хлористоводородной соли Ы.Ы-диэтиламиноэтилмет-акрилата со стиролом и акрилонитрилом [419]. [c.155]