Сложные эфиры NaO Циклобутандикарбоновая кислота

Реакционную смесь оставляют стоять до тех пор, пока ее тем-пература не понизится до 50—55°, после чего колбу нагревают на паровой бане, пока проба, разбавленная водой, не даст нейтральную реакцию на фенолфталеин (около 2 час.). Чтобы растворить осадок бромистого натрия, прибавляют воду, после чего спирт отгоняют. Затем приспособляют колбу для перегонки с водяным паром и отгоняют этиловый эфир 1,1 -циклобутандикарбоновой кислоты и неизмененный малоновый эфир с водяным паром (примечание 2) при этом собирают около 4 л дестиллата. Слой сложного эфира в дестиллате отделяют, а водный слой экстрагируют один раз 1 л эфира (примечание 3). Эфирные вытяжки и слой сложного эфира соединяют вместе и эфир отгоняют на паровой бане. [c.490]

Смесь сложных эфиров гидролизуют кипячением в течение 2 час. с раствором 112 г едкого кали в 200 мл спирта. Большую часть спирта отгоняют, а затем упаривают смесь на паровой бане досуха. Остаток растворяют в минимальном количестве горячей воды (100—125 мл) и прибавляют к нему концентрированную соляную кислоту (примерно 90—95 мл) до слабо кислой реакции (примечание 4). Раствор кипятят в течение нескольких минут, чтобы удалить углекислый газ, после чего слегка подщелачивают его аммиаком. Затем к кипящему раствору прибавляют небольшой избыток хлористого бария. Горячий раствор фильтруют для удаления бариевой соли малоновой кислоты. Фильтрат охлаждают и прибавляют к нему 100 мл 12 н. раствора соляной кислоты. Затем раствор экстрагируют четыре раза эфиром порциями по 250 мл. Вытяжки соединяют вместе, сушат над хлористым кальцием и отгоняют эфир на паровой бане. Оставшуюся пастообразную массу (около 38 г) отжимают на пористой тарелке, чтобы удалить приставшее масло, и затем растворяют в 30—50 мл горячего уксусноэтилового эфира. По охлаждении раствора льдом с солью из него выпадает в осадок чистая 1,1-циклобутандикарбоновая кислота, которую отфильтровывают фильтрат после упаривания дает еще некоторое количество кислоты в виде пастообразной массы, которую перекристаллизовывают из уксусноэтилового эфира. Выход чистой 1,1-циклобутацдикарбоновой кислоты с т. пл. 156—158° составляет 30—34 г (21—23% теоретич.). [c.491]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология