циклобутандикарбоновая

Существуют три структурных изомера циклобутандикарбоновой кислоты [c.55]

Ряд циклобутана. — Первое соединение этого ряда, диэтило- вый эфир циклобутандикарбоново [-1,1 кислоты I, было получено Перкино м мл. путем малонового синтеза (1887). В результате омыления и пиролиза замещенной малоновой кислоты И была получена циклобутанкарбоновая кислота III, но дал1)Нейшие попытки Перкина превратить ее в циклоалкан, лежащий в основе всего ряда, оказались безуспешными, так как при пиролизе кальциевой соли этой кислоты получался только этилен. Синтез циклобутана был впервые осуществлен с низкими выходами Вильштеттером (1907 следующим многостадийным путем. Синтезированная Перкином монокарбоновая кислота III была превращена через хлорангидрид п амид IV в амин V, из которого исчерпывающим метилированием был получен иодметилат VI, переведенный затем в четвертичное основание VII в результате гофманов-ского расщепления VII был получен циклобутен VIII, при осторожном гидрировании которого образовался циклобутан IX и бутадиен. [c.31]

Установите структурную формулу и конфигурацию функционального производного циклобутандикарбоновой кислоты, которое обладает оптической активностью, но теряет ее при кислотном гидролизе или при взаимодействии с метиловым спиртом в присутствии следов минеральной кислоты. [c.117]

Если это экстрагирование эфиром не производить, то выход 1,1-циклобутандикарбоновой кислоты будет на 3—4 г меньше. [c.492]

Л-5 . Циклобутандикарбоновой-1,1 кислоты диэтиловый эфир [21] СО,Et [c.276]

Циклобутандикарбоновой-],I кислоты диэтиловый эфир [c.603]

Опишите изомерию циклобутандикарбоновой кислоты. Ваш ответ постройте, исходя из следующих заданий. [c.11]

Укажите структурные и пространственные изомеры для циклобутандикарбоновой кислоты. Изобразите формулы структурных изомеров и приведите их систематические названия. [c.11]

Для циклобутандикарбоновой кислоты характерна структурная и пространственная изомерия в зависимости от положения карбоксильных групп в цикле и в пространстве относительно цикла. [c.55]

ПЛОСКОСТЬ симметрии. 1,2-Дихлорэтан, 1,3-циклобутандикарбоновая кислота и 2-хлорпропан - ахиральные молекулы и не могут существовать в виде пары энантиомеров. [c.28]

Синтезы на основе циклобутандикарбоновой кислоты. Одним из широко используемых до настоящего времени методов является классический метод получеиия четырехчленного кольца, разработанный во времена Перкина. Мериелла и Раубе [90] указывают, что чистая дикарбоновая кислота получается лучше (с выходом 55 %) при замене дибромида [c.446]

Многочисленные синтезы циклобутаиовых углеводородов были начаты с декарбоксилирования 1,1-циклобутандикарбоновой кислоты в циклобутанкарбоновую кислоту. Действительно, Вильштеттер [61, 169 , первый приготовивший циклобутан, шел именно таким путем. Затем он перевел кислоту в амид и перегруппировкой по Гофману по- [c.446]

Ц и к л о б у т а н к а р б о н о в ы е кислоты, Циклобутанмонокар-боновая кислота, синтез которой из циклобутандикарбоновой-1,1 кислоты уже был описан, представляет собой масло с т. кип. 194° она очень напоминает насыщенные жирные кислоты. При действии на нее иодистоводородной кислоты при 200° происходит расщепление кольца и образуется н-валериановая кислота. [c.785]

Циклобутандикарбоновая кислота была получена омылением ее этилового эфира- или полунитрила—1-циан-Ькарбокси-циклобутана . Этиловый эфир 1,1-циклобутандикарбоновой кислоты был получен конденсацией малонового эфира с триметилен- [c.492]

Т р у к с и л л о в ы е и и з о т р у к с и л л о в ы е кислоты (последние называются также тру кси новы ми кислотами) представляют собой фенилированные циклобутандикарбоновые кислоты. а-Труксилловая и р-изотруксилловая кислоты содержатся в листьях Соса как составная часть алкалоидов, сопутствующих кокаину. При омылении этих алкалоидов труксилловые кислоты выделяются в свободном виде. Они имеют тот же состав, что и коричная кислота, но вдвое больший молекулярный вес при перегонке превращаются в коричную кислоту. Это обстоятельство, а также их насыгценный характер и образование бензила при окислении р-изотруксилловой кислоты, доказывающее наличие в ней группировки СеНз—С—-С—СзНа, свидетельствуют о том, что а-труксилловой и р-изотруксилловои кислотам соответствуют следующие формулы [c.785]

Циклобутан 775, 783, 784 см. также Тетраметилен Циклобутандикарбоновые кислоты 785 Циклобутандионы-1, 3 228 Циклобутаикарбоноаая кислота 784, 785 хлораигидрид 785 Циклобутанол 777, 778, 784 Ииклобутлнон 784 [c.1211]

Этими же причинами можно объяснить и тот факт, что метиленмалоновый эфир димеризуется по типу голова к хвосту после декарбоксилирования образуется преимущественно транс-циклобутандикарбоновая кислота [c.502]

Какие из приведенных ниже дикарбоновых кислот будут легко декарбоксилироваться при нагревании 1) 1,1-циклопропандикарбоновая кислота, 2) 1,2-цик-лопропандикарбоновая кислота, 3) 1,3-циклобутандикар-боновая кислота, 4) 1,1-циклобутандикарбоновая кислота Напишите уравнения реакций. [c.124]

Напишите структурные формулы цис- нтранс-изомеров циклобутандикарбоновой-1,2 кислоты. [c.17]

Циклобутандикарбоновая кислота. В 3-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную делительной воронкой, механической мешалкой, обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, и термометром, помещают 160 г (1 моль) малонового эфира и 212 г (1,05 моля) бромистого триметилена ( Сипт. орг. преп. , сб. 1, стр. 112). Термометр укрепляют таким образом, чтобы его шарик был погружен в жидкость. Пускают в ход мешалку и через делительную воронку прибавляют к содержимому колбы раствор 46 г (2 грамматома) натрия в 800 мл абсолютного спирта, причем температуру реакционной смеси поддерживают при 60—65° (примечание 1). При прибавлении первой четверти нужного количества раствора этилата натрия (20 мин.) необходимо время от времени охлаждать реакционную смесь, чтобы поддерживать заданную температуру затем оставшийся этилат натрия прибавляют с такой скоростью, чтобы поддерживать реакционную смесь при температуре 60—65°. На прибаагтение этой части требуется около получаса. [c.490]

Реакционную смесь оставляют стоять до тех пор, пока ее температура не понизится до 50—55°, после чего колбу нагревают на паровой бане, пока проба, разбавленная водой, не да ст нейтральную реакцию на фенолфталеин (около 2 час.). Чтобы растворить осадок бромистого натрия, прибавляют воду, после чего спирт отгоняют. Затем приспособляют колбу для перегонки с водяным паром и отгоняют этиловый эфир 1,1-циклобутандикарбоновой кислоты и неизмененный малоновый эфир с водяным паром (примечание 2) при этом собирают около 4 л дсстиллата. Слой слол ного эфира в дестиллате отделяют, а водный слой экстрагируют один раз 1 л эфира (примечание 3). Эфирные вытяжки и слой лoлiнoгo эфира соединяют вместе и эфир отгоняют на паровой бане. [c.490]

Смесь сложных эфиров гидролизуют кипячением в течение 2 час. с раствором 112 г едкого кали в 200 мл спирта. Большую часть спирта отгоняют, а затем упаривают смесь на паровой бане досуха. Остаток растворяют в минимальном количестве горячей воды (100—125 мл) и прибавляют к нему концентрированную соляную кислоту (примерно 90—95 мл) до слабо кислой реакции (примечание 4). Раствор кипятят в течение нескольких минут, чтобы удалить углекислый газ, после чего слегка подщелачивают его аммиаком. Затем к кипящему раствору прибавляют небольшой избыток хлористого бария. Горячий раствор фильтруют для удаления бариевой соли малоновой кислоты. Фильтрат охлаждают и прибавляют к нему 100 мл 12 н. раствора соляной кислоты. Затем раствор экстрагируют четыре раза эфиром порциями по 250 мл. Вытяжки соединяют вместе, сушат над хлористым кальцием и отгоняют эфир на паровой бане. Оставшуюся пастообразную массу (около 38 г) отжимают на пористой тарелке, чтобы удалить приставшее масло, и затем растворяют в 30—50 мл горячего уксусноэтилового эфира. По охлаждении раствора льдом с солью из него выпадает в осадок чистая 1,1-циклобутандикарбоновая кислота, которую отфильтровывают фильтрат после упаривания дает еще некоторое количество кислоты в виде пастообразной массы, которую перекристаллизовывают из уксусноэтилового эфира. Выход чистой 1,1-циклобутацдикарбоновой кислоты с т. пл. 156—158° составляет 30—34 г (21—23% теоретич.). [c.491]

Циклобутанмонокарбоновая кислота была получена декарбоксилированием 1,1-циклобутандикарбоновой кислоты и декарбоксилированием 1-циан-1-карбоксициклобутана с последующим омылением нитрильной группы. [c.493]

Дальнейшим усовершенствованием способа Кижнера является предложенное В. П. Гольмовым и Б. Л. Казанским проведение реакции в две стадии с выделением промежуточного продукта— у-хлорпропилмалонового эфира. Как порсазало исследование механизма реакции, выход 1,1-циклобутандикарбонового эфира прн получении его iro методу Кижнера заметно снижается благодаря обратимой реакции [c.493]

Благодаря этому часть хлорбрсщтриметилена расходуется йроизводительно. Избыток свободного малойового эфира сдвигает равновесие в реакции (I) влево, и, следовательно, реакция (II), которая главным образом и снижает в дальнейшем выход циклобутандикарбонового эфира, почти не имеет места. [c.95]

Среди методов получения циклобутанов наиболее предпочтитель ны внутримолекулярное алкилирование 1,3-дигалогеналканами соедине ний с реакционноспособной метиленовой группой [например, малоно вый эфир -> диэтиловый эфир циклобутандикарбоновой-1,1 кислоть (Л-5)], а также [2 + 2]-циклоприсоединение олефиновых компонентов Последнее включает фотохимическую димеризацию олефинов [7] (как внутримолекулярный процесс представляет интерес для синтеза каркасных соединений, например Л-15в), присоединение кетенов к олефинам с образованием циклобутанонов (например, Л-816), циклоприсоединение электроноизбыточных олефинов [енамин (Л-216), кетенацеталь, инамин] к диэфиру ацетилендикарбоновой кислоты и родственным субстратам [8]. [c.272]

Циклоалкандикарбоновые кислоты, подобно двухосновным алифатическим кислотам, характеризуются крайне нестабильными М+ . Так, в спектрах 1,2-циклобутандикарбоновых кислот (10) и 1,2-циклогександикарбоновых кислот (11) [410] пики М+ практически отсутствуют. Их фрагментация при ЭУ осуществляется путем последовательного элиминирования из М+ молекул Н2О и СО. [c.232]

При озонолизе бицикло(5,2,0)нонандиена-2,5 образуются ма-лоновая и г ис-1,2-циклобутандикарбоновая, а при озонолизе цик-лононантриена-1,3,6 образуются малоновая и янтарная кислоты [16], [c.48]

Напишите формулы всех возможных стереоизомерных форм циклобутандикарбоно-вой-1,2 и циклобутандикарбоновой-1,3 кислот. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология