Механизмы полимеризации критерии определения

Различия механизмов полимеризационных процессов могут проявляться как в кинетических закономерностях протекания реакции, так и в структуре образующихся продуктов. Здесь следует упомянуть ставшую классической работу [40], в которой в качестве критерия для определения конкретного механизма полимеризации, вызванной новым катализатором, предлагалось использовать реакцию сополимеризации стирола с метилметакрилатом. Некоторые данные из этой работы приведены в табл. 1.5. [c.29]

Правило Е <Ез не является общим для любых процессов радиационной ионной полимеризации. Так, для катионной полимеризации изобутилвинилового эфира, инициированной у-облучением, установлено значение Е = , ккал/моль [7]. Естественно, что в таких случаях величины Е менее показательны в смысле возможности использования их в качестве критерия для выбора определенного механизма реакции. [c.236]

Однако не всегда различные критерии оказываются достаточными для того, чтобы сделать выбор в пользу определенного механизма. Так, еще до сих пор, несмотря на затрату большого труда, не знают, по какому ПУТИ идет полимеризация бутадиена щелочными металлами. По своему результату она не соответствует ни вызываемой радикалами полимеризации бутадиена, ни полимеризации, вызываемой щелочными алкилами, в основе кото- [c.556]

Понимание механизма полимеризации в твердой фазе связано с трудностями. Обычные критерии нельзя применять безаппеляционно. Если вещество, реагирующее со свободными радикалами, не ингибирует данную реакцию, нельзя сделать вывод об ионном характере реакции, так как добавленное вещество может не вступать в реакцию вследствие неспособности кристаллизоваться вместе с мономером. Если наблюдается замедление, оно может быть вызвано просто нарушением кристаллической решетки, а не какой-либо химической реакцией. Совпадение числа присутствующих радикалов, определенное методом ЭПР, с числом растущих центров [54 [ не доказывает, что последние представляют собой свободные радикалы, поскольку числа образующихся радикалов и ионов, могут быть сравнимы. Когда сигналы ЭПР указывают на присутствие радикалов, образующихся из мономера, возможно, что они инертны и что рост цепи осуществляется ионами. Может быть, единственным обоснованным доказательством в пользу радикального роста в твердой фазе является возможность инициирования полимеризации перекисями [99 или ультрафиолетовым светом [100]. [c.553]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология