Полимеризация определение

Применение метода абсорбционной спектроскопии не ограничивается только определением концентраций веществ. В результате поглощения излучения энергия систем з1 меняется настолько незначительно, что это не приводит обычно к нарушению целостности молекул поглощающего вещества. Однако в результате смещения химического равновесия в растворе под влиянием различных факторов его поглощающие свойства могут изменяться весьма значительно. На этом основано применение метода абсорбционной спектроскопии для изучения равновесий в растворах, реакций гидролиза и полимеризации, определения состава комплексных соединений, их констант устойчивости и т. п. . В данной главе рассматривается только метод абсорбционной спектроскопии как один из методов количественного анализа. [c.458]

Судя по первым результатам потенциометрического титрования [6] с крахмалами и по выделенным из них компонентам амилозы, активность иода при образовании комплекса уменьшается по мере-увеличения молекулярного веса амилозы. Таким образом, амилоза с Р = 6100, полученная из картофельного крахмала (Р — средняя степень полимеризации, определенная по среднему молекулярному весу), абсорбировала йод при более низкой концентрации свободного иода, чем амилоза с Р = 1850, полученная йз кукурузного крахмала. Если работают со смесью этих двух амилоз, то картофельная амилоза первой связывает иод. Это значит, что бодее длинные спирали сильнее связывают иоД. Бейтс с сотрудниками [6] наблюдали также, что при добавлении избытка иодида калия к раствору, содержащему иод в количестве, достаточном для насыщения амилозы наполовину, в осадок выпадает лишь половина всего количества амилозы и образуется бесцветный слой, свободный от иода. Из этих опытов видно, что более длинные цепи в амилозе не только-абсорбируют иод быстрее, но и заполняются полностью раньше,, чем начинают образовывать комплекс более короткие цепи. [c.537]

Доказательство наличия макромолекулярного соединения получением производных с сохранением исходной степени полимеризации, определение размера молекул [c.416]

В настоящее время отсутствует единая общая теория электрофильной полимеризации катионоактивных мономеров. Даже при ограниченности круга рассматриваемых мономеров олефинами, а катализаторов - кислотами Льюиса галогенидов Фриделя - Крафтса с протонсодержащими соединениями, картина остается недостаточно ясной. Тем не менее сложность проблемы не исключает, а предполагает и стимулирует исследования в области механизма полимеризации изобутилена. В последние годы получены новые фундаментальные результаты, позволившие сделать шаг вперед по регулированию процесса полимеризации, определению молекулярных характеристик полимера, и способствующие созданию достаточно строгой теории полимеризации как сверхбыстрого процесса. Их обсуждению предпослан классический анализ отдельных стадий полимеризации. [c.68]

Значение термического коэффициента расширения стирола необходимо для дальнейших дилатометрических опытов с целью определения количества стирола в дилатометре по объему, измеренному при температуре полимеризации. Определение термического коэффициента расширения а проводят в дилатометре. Для этого дилатометр заполняют стиролом, стабилизированным 0.1% гидрохинона. Вставляют капилляр и в качестве затворной жидкости заливают немного ртути. Заполнение дилатометра проводят при температуре примерно на 10°С выше, чем наименьшая температура измерений, так что мениск в капилляре будет опускаться при помещении дилатометра в термостат при начальной температуре измерений. После достижения температурного равновесия фиксируют уровень мениска, затем повышают температуру термостата и повторяют измерение. Строят диаграмму зависимости объема (объем Уо минус показания дилатометра) от температуры. По углу наклона полученной прямой определяют среднее значение термического коэффициента расширения в измеренном интервале температур [c.128]

Цель и задачи опыта. Синтез этилакрилата омылением нитрила акриловой кислоты с последующей этерификацией акриловой кислоты. Выделение этилакрилата, пригодного для дальнейшей его полимеризации, определение чистоты и выхода этилакрилата. [c.272]

Как мы увидим далее, реакция (У-Зв) имеет чрезвычайно существенное значение при полимеризации определенных мономеров и способна привести к образованию полимеров со структурой элементарного звена, не отвечающей строению мономера. [c.294]

Суть стереоспецифической полимеризации заключается в отборе в процессе полимеризации определенных конфигураций мономерных звеньев. Управление этим отбором позволяет получать упорядоченно построенные, стереорегулярные полимеры, обладающие, благодаря своему регулярному строению, способностью кристаллизоваться и отличающиеся ценным комплексом технических свойств — высокой прочностью, хорошей волокнообразующей способностью и т. д. [c.166]

Бораты. Образцы ортоборатов Mg, Са, N1, Мп, 5г и Ва и метаборатов Ыа, РЬ и Ва поглощают в области 2000—700 см [172]. Спектры указывают на то, что ион ВОг как таковой не существует, а входит в соединение в виде полимеризованной единицы (ВОг) , где п зависит от возраста образца. Можно предположить, что для свежеприготовленного образца п = 2 или 3, но более точную структуру очень трудно определить. Для более старых образцов степень полимеризации определенно больше. Число, форма и положение линий спектра комбинационного рассеяния водного раствора боратов позволяют заключить, что в водном растворе присутствует ион В (ОН)-, имеющий тетраэдрическую симметрию [1/4]. [c.60]

Степень полимеризации, определенная по осмотическому и вискози-метрическому методам [c.307]

Для определения индивидуальных констант скорости необходимо определение константы скорости роста. Величина кр была рассчитана при использовании данных по скорости и степени полимеризации, определенных в условиях нестационарного состояния [15, 16]. В большинстве примеров, однако, кр получают прямо из уравнения (5.16), используя эксперименты, выполненные при условиях, где предполагается, что [c.289]

Ниже будет изложен материал по математическим описаниям процессов полимеризации определенных мономеров в алфавитной последовательности. Хочется подчеркнуть, что примеры носят иллюстративный характер и не претендуют на полноту изложения состояния работ по моделированию процессов полимеризации в той или иной области. [c.231]

Степень полимеризации, определенная для амилопектина, составляет около 1000, однако истинная ее величина, по-видимому, выше. Наиболее вероятное расположение боковых цепей — у шестого атома углерода элементарного звена, т. е. у первичной гидроксильной группы, поэтому верхняя ветвь молекулярной цепи в формуле (48)— чисто гипотетическая. В этом можно убедиться на основании опытов по ферментативному расщеплению полисахаридов, о чем будет изложено при рассмотрении строения и свойств гликогена. [c.92]

Пока еще нельзя теоретически рассчитать константу К и показатель степени л , и, следовательно, по уравнению вязкости нельзя непосредственно определить степень полимеризации. Приходится определять для исследуемого вещества в соответствующем растворе независим ш методом значение степени полимеризации и затем подставить это значение в уравнение (100) для того, чтобы получить калибровочную кривую, по которой из соответствующих определений характеристической вязкости можно найти значение молекулярного веса или степени полимеризации. Определение молекулярного веса проводится по одному из ранее описанных методов — измерением осмотического давления, в ультрацентрифуге или методом светорассеяния, а для более низкомолекулярных препаратов — определением концевых групп (см. стр. 187), а также криоскопическим и эбулиоскопическим методами. Для получения калибровочной кривой можно применять только фракционированные высокомолекулярные соединения вообще при исследовании высокомолекулярных веществ следует обращать внимание на способ суммирования содержания отдельных фракций, так как измерения вязкости [c.170]

Эмульсия, в которой протекает полимеризация, представляет собой дисперсную систему. В состав эмульсии входят следующие составные части, играющие в процессе полимеризации определен- ную роль. [c.156]

Суммарная скорость полимеризации, определенная по убыли мономера, записывается так [c.46]

Зависимость от температуры дается уравнением (П-24). Эффективная энергия активации средней степени полимеризации, определенная из этого уравнения, равна [c.66]

Из приведенных выше данных видно, что имидазоль-ная группа в мономере может оказывать большое влияние на реакцию инициирования полимеризации. Поэтому были проведены дальнейшие исследования, в результате которых установлено, что имидазол и четыреххлористый углерод могут инициировать полимеризацию определенных виниловых мономеров при повышенных температурах [c.75]

Число звеньев в макромолекуле характеризует степень полимеризации п. В зависимости от степени полимеризации различают олигомеры (от греч. олигос — мало) и высокополимеры. В молекулах олигомеров п изменяется от единиц до сотен, в молекулах высокопо-лимеров число звеньев п достигает многих тысяч. Среднюю степень полимеризации определенного полимерного вещества можно рассчитать по его молекулярному весу, если известен химический состав отдельного звена. [c.376]

Из древесины ели норвежской (Pi ea abies) выделены фракции глюкоманнана А и Б, различающиеся неодинаковой растворимостью, с соотношением Ь-маннозы и D-глюкозы 3—4 1 [3]. Фракция А была выделена обработкой холоцеллюлозы раствором КОН в присутствии соли борной кислоты. Из остатка холоцеллюлозы после растворения его в медноаммиачном растворе, последующей регенерации прибавлением уксусной кислоты и обработки щелочным раствором борной кислоты получена фракция Б. Соотношение маннозы и глюкозы в выделенных фракциях оставалось постоянным, следовательно, различные фракции глюкоманнана обладали одинаковым химическим составом. Различие в экстрагируемости полисахаридов в значительной степени объясняется колебаниями молекулярного веса. Наиболее трудно экстрагируемые фракции имели среднюю степень полимеризации, определенную осмометрически по нитратам, от 0 до 140. Возможно, что и положение глюкоман- [c.166]

Соотнесение результатов зависимостей активности и стереоспецифичности действия каталитических систем от различных факторов, констант элементарных стадий полимеризации, определенных традиционными методами, с одной стороны, и данных по изменению расчетных кривых распределения АЦ по кинетической активности, с другой стороны, позволяет оценить относительный вклад в процесс полимеризации каждого типа АЦ. Это удалось сделать для систем Nd l3 3(ВиО)зРО - А1(г-Ви)з [103] и VO I3- АОС [106] при полимеризации бутадиена. [c.62]

Для характеристики реакционноспособности различных мономеров и растущих цепей в анионных системах следует обратиться к процессу сополимеризации. Избирательная склонность мономеров к полимеризации определенного тина имеет своим главным следствием резкое отличие констант сополимеризации при анионном инициировании от соответствующих величии в радикальном и катионном процессах. Это ярко иллюстрируют данные для пары метилметакрилат—стирол (табл. 30, стр. 313), которые мы дополняем другими примерами (табл. 41). По сведениям, ириведенным в табл. 30 и 41, можно также судить об относительной активности [c.361]

В этом случае новый радикал способен иниицировать новую цепь полимеризации. Определенные макромолекулы, таким образом, достигают некоторого предельного размера, а затем вновь инициируется создание подобных же частиц. Что-то в таком же роде должно в большем масштабе происходить в клетке, потому что в момент деления все ее индивидуальные компоненты уже удвоились и готовы подвергнуться реорганизации. [c.529]

Катализаторы готовились пропиткой носителя водным раствором хромового ангидрида определенной концентрации с последующей сушкой и термической активацией катализатора при температуре 550° С в течение 5ч в токе сухого воздуха. Полимеризация проводилась в автоклаве с мешалкой при давлении 40 ат и температуре 110°С в среде экстракционного бензина. Активность катализаторов определялась выходом полимера на единицу веса катализатора за определенное время реакции полимеризации. Определение пористой структуры носителей и готовых катализаторов проводилось методом ртутной порометрии, разработанным на кафедре профессора Т. Г. Плаченова в ЛТИ им. Ленсовета [4]. [c.282]

Это ур-ние м. б. использовано для определения к и-нетической чистоты Л1 о номеров. Мономеры часто содержат примеси, являющиеся ингибиторами полимеризации. Определение т но зависимости [c.416]

Важно отметить, что область перехода от нелинейного к линейному участку кривой R9o=f(q совпадает в пределах точности эксперимента с началом автоускорения да ири полимеризации, определенным по излому на кривой lg(W[M]) =/(9). Кинетической причиной автоускорения (гель-эффекта) при радикальной полимеризации, как известно, является резкое падение константы гибели макрорадикалов вследствие появления дополнительных диффузионных затруднений. Поэтому совпадение величин 2 и да, по-видимому, указывает на то, что структурообразование, начавшееся уже ири относительно невысоком содержании полимера (область II), приводит при да — Я2 к образованию пространственной структурной сетки, охватывающей достаточно протяженный объем образца. В пользу образования пространственной структурной сетки, построенной из достаточно плотноупакованных элементов, при конверсиях, соответствующих началу автоускорения, свидетельствуют результаты исследования диэлектрических свойств полимеризующихся систем [108—110], а также появление у полимеризующихся систем вязкоупругих свойств при д>да. [c.107]

Метод абсорбционной спектроскопии можно использовать также для изучения равновесий в раств-ор х, реакцйй гидролиза и полимеризации, определения состава ромплекеных соединений, их констант устойчивости и т. п. [c.105]

Для определения мол. веса Ц. обычно применяют вискозиметрический [по вязкости р-ров Ц. в медноаммиачном р-ре, в водных р-рах четвертичных аммониевых оснований, гидроокиси кадмийэтилендиа-мина (т. наз. кадоксен), в щелочном р-ре железовиннокислого натриевого комплекса и др., или по вязкости эфиров Ц.— гл. обр. ацетатов и нитратов, полученных в условиях, исключающих деструкцию] и осмотический (для эфиров целлюлозы) методы. Степень полимеризации, определенная с помощью этих методов, различна для разных препаратов Ц. 10—12 тыс. для хлопковой целлюлозы и целлюлозы лубяных волокон 2,5—3 тыс. для древесной Ц. (по данным онределения в ультрацентрифуге) и 0,3— 0,5 тыс. для целлюлозы вискозного шелка. [c.395]

Разница между значениями степени полимеризации, определенными в ультрацентрифуге и вискозиметрически, тем больше, чем выше степень полимеризации целлюлозы. Это объясняется, по-видимому, тем, что степень асимметрии макромолекул тем меньше, чем выше степень полимеризации, что непосредственно отражается на результатах вискозиметрических определений и почти не влияет при определениях в ультрацентрифуге. [c.31]

С точки зрения исследования детального механизма полимеризации определение индивидуальных констант всех элементарных процессов, соответствующих энергий активации и предэкспонен-циальных множителей есть конечная цель работы, так как эти. [c.161]

Изучена полимеризация стирола иод влиянием Ка-нафта-липа в диоксане в жестких условиях. Рост живущих полимеров прекращали прибавлением воды или бензойной кислоты. Полученные степени полимеризации, определенные вискозиметрически и светорассеянием, в пределах ошибки [c.182]

С целью изучения возможности использования метода быстрой полимеризации для технических целей проводились и более детальные исследования его особенностей. Так, например, Гриль, изучая природу концевых групп в продуктах быстрой полимеризации капролактама, показал, что полимер проявляет кислотные свойства только после обработки водой, в то время как аминогруппы могут быть определены сразу после завершения реакции полимеризации, причем степень полимеризации, определенная по числу этих групп, хорошо совпадает с определенной вискозиметрически [267[. Аналогичные данные были получены позднее Сондерсом [272]. Эти результаты согласуются с представлениями, выдвинутыми Хенфордом и Джойсом, согласно которым одной из концевых групп макро- [c.283]

Технология синтетических каучуков (1987) -- [ c.145 , c.149 ]

Быстрые реакции в растворах (1966) -- [ c.131 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.26 ]

Поликонден (1966) -- [ c.11 , c.14 ]

Химия и технология полимерных плёнок 1965 (1965) -- [ c.49 ]

Синтактические полиамидные волокна технология и химия (1966) -- [ c.23 ]

Технология лаков и красок (1980) -- [ c.28 ]

Анионная полимеризация (1971) -- [ c.11 , c.12 ]

Полимеры (1990) -- [ c.14 , c.18 , c.23 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология