Стирол сокатализ водой

Сокатализ водой в катионной полимеризации стирола [c.209]

Однако в данном случае присоединение галогеноводорода возможно без сокатализа водой, причем реакция может протекать между комплексом стирол — хлорное олово и галогеноводородом [c.215]

В настоящее время явление сокатализа является доказанным, хотя все еще продолжают появляться работы, оспаривающие это. Так, Джордан, считавший ранее что инициирование в системе стирол — хлористый алюминий осуществляется через комплекс мономер — катализатор без участия сокатализатора, при проверке установил, что в этой системе для осуществления полимеризации необходимо присутствие сокатализатора — воды [c.109]

Рис. 1. Сокатализ водой при полимеризации под действием хлорного олова в четыреххлористом углероде при 25°. [Стирол] = 0,88 моль1л.

Вследствие того что в первых работах оказалось невозможным продемонстрировать сокаталитическое действие воды, для этой реакции был сначала предложен механизм полярной связи. Однако теперь показано, что вода является сокатализатором, и механизм полярной связи отвергается. Предположение о том, что инициирование — реакция второго порядка, скорость которой зависит как от концентрации стирола, так и от концентрации хлористого алюминия, для объяснения кинетики необходимо дополнить, также предположив обрыв с участием мономера [71]. В настоящее время, однако, можно дать объяснение, сходное с предложенным для катализа хлорным оловом, четыреххлористым титаном, серной и ди- и трихлоруксусной кислотами, связанное с идеей быстрого инициирования при относительно медленном росте цепи. В частности, катализируемая хлористым алюминием реакция имеет много общего с реакцией под действием серной кислоты [70], и не только в том, что процесс прекращается до достижения 100%-ной степени превращения, но также и в том, что время, требующееся для получения данной доли конечного выхода, постоянно при постоянной температуре. При сокатализе водой механизм реакции можно было бы ориентировочно представить следующим образом [c.227]

Дейнтон указал [221, что методика осушки была недостаточной, чтобы утверждать отсутствие сокатализа водой, и что кинетику можно полностью объяснить схемой, в которой катализатор медленно образует инициирующие ионы и все эти ионы реагируют с мономером. Тогда можно принять, что обрыв осуществляется путем более обычного переноса протона к аниону. Эту точку зрения подтвердила недавняя работа Джордана и Трелоара [1101 по системе стирол — AI I3 — дихлорэтан, для которой Джордан [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология