Тетрагидрофуран с пятихлористой сурьмой

Сухую круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную соединительным устройством (см. раздел 2.1.3), обжигают открытым пламенем горелки при откачивании и заполняют азотом. Затем, укрепив приемник на переходнике, в колбу наливают 15 г (0,21 моля) тетрагидрофурана, создавая небольшое разрежение через переходник. Одновременно пропускают азот в прибор через трехходовой кран, припаянный к боковой стенке приемника. Колбу охлаждают до —30 °С и в токе азота в колбу вводят 0,6 г (2,0 ммоля) свежеперегнанной пятихлористой сурьмы. При небольшом избыточном давлении азота переходник отсоединяют от колбы, которую сразу же закрывают пришлифованной пробкой, закрепляя ее с помощью пружинок. Содержимое колбы перемешивают и оставляют при комнатной температуре на 24 ч. К образовавшейся вязкой смеси добавляют 2 мл воды и 150 мл тетрагидрофурана. Полученную смесь кипятят около 30 мин до получения гомогенного раствора. К вязкому раствору добавляют 100 мл тетрагидрофурана, затем фильтруют при отсасывании для удаления продуктов гидролиза инициатора, после чего полимер высаживают приливанием полученного раствора при интенсивном перемешивании к 3 л воды. Осадок фильтруют и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 20 °С. В зависимости от молекулярной массы политетрагидрофураны могут быть вязкими маслами, воскообразными или твердыми, кристаллическими продуктами (интервал плавления около 55 °С). Полиэфир, полученный по настоящей прописи, представляет собой немного липкий твердый продукт, плавящийся при температуре около 40 °С. Он растворим в бензоле, четыреххлористом углероде, хлорбензоле, тетрагидрофуране, диоксане, этилацетате и нерастворим в воде, метаноле и ацетоне. Определяют характеристическую вязкость полученного полимера в бензоле при 20 °С. [c.164]

Например, 10 ч. твердого комплекса Рр5-тетрагидрофуран, полученного насыщением тетрагидрофурана РРб при 0 и очищенного путем сублимации, добавляют к 3550 ч. чистого тетрагидрофурана. Смесь оставляют при 30° на 6 час. После очистки переосаждением водой из раствора в тетрагидрофуране выделен полимер с молекулярным весом 329 ООО. Температура размягчения около 200°. При использовании в качестве катализатора пятихлористой сурьмы получен твердый полимер с молекулярным весом 22 206 . [c.332]

В зависимости от условий и типа катализатора мог "г быть получены самые разнообразные продукты — от низ комолекулярных сиропов до прочных высокомолекуляр ных твердых продуктов. Эффективными типами катализаторов здесь являются только ионные катализаторы — как катионного, так и анионного характера. Однако тетрагидрофуран легко полимеризуется только в присутствии катионных катализаторов. В течение многих лет в качестве катализатора полимеризации тетрагидрсфу рана рекомендовалась пятихлористая сурьма. Только недавно было установлено, что высокомолекулярный поли(тетраметилеиовый эфир) можно получить, используя в качестве катализатора пятифтористый фосфор [39] [c.300]

Тетрагидрофуран может полимеризоваться только под действием катионных инициаторов, например трехфтористого бора или пятихлористой сурьмы [55, 56]. Стадия инициирования заключается в образовании циклического оксониевого иона при последующей атаке одной из двух активированных метиленовых групп в а-положении молекулой мономера происходит раскрытие цикла. [c.163]

Кроме приведенных примеров, в нссксльких патентах описана катионная сополимеризация тетрагидрофурана с одной или двумя окисями олефинов [22—25]. В числе последних применяли окись этилена, окись пропилена, эпихлоргидрин, фенилглицидиловый эфир и. и-диглицидилоксибензол. В качестве катализаторов использовали фтористый бор или его молекулярные комплексы, пятихлористую сурьму, пятихлористый фосфор или его комплекс с тетрагидрофураном и систему хлорное железо — дихлорметиловый эфир. В основном получены текучие или вязкие жидкие сополимеры . [c.386]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология