Хлорсукцинимид как хлорирующий агент

При взаимод. со щелочами С. образует соли. При действии алкилирующих агентов (алкилгалогенидов, тозилатов, триалкилфосфитов) на С. и его соли образуются продукты N-алкилирования, в более мягких условиях-продукты С-алкилирования. При взаимод. с винилацетатом происходит N-винилирование, с этиленхлоргидрином или этиленкарбонатом-Ы-г1щроксиэтилирова-ние, с галогенами-N-галогенирование (N-хлор-С.-эффективный хлорирующий агент, активнее хлорамина Т и N-хлорсукцинимида). С. присоединяется по активир. кратным связям. Na-соль С. образует дигидрат, наз. кристалло-зой, легко раств. в воде. [c.295]

Дибензилхлорфосфат. Выбор бензильной группы в качестве защитной группы обусловлен разнообразием реакций этой группы и особенно легкостью ее отщепления в мягких условиях, поддающегося контролю [111. Дибензилхлорфосфат (LXI), естественно, пригоден для синтеза моноалкил - и моноарилфосфатов этот вопрос обсуждается в первую очередь. Реагент LXI нельзя получить взаимодействием бензилового спирта с хлорокисью фосфора, так как он сравнительно неустойчив и не может перегоняться без разложения. Получение дибензилхлорфосфата из дибензилфосфата и пятихлористого фосфора описано Зервасом [319], который считал это соединение слишком неустойчивым для практического применения. Дейч и Фер-но [129] получили дибензилхлорфосфат реакцией калиевой соли дибензилфосфата с хлористым тионилом. Эти авторы отметили, что соединение LXI можно успешно использовать в качестве фосфорилирующего агента. Дибензилхлорфосфат стал вполне доступным после того, как было установлено, что диалкилфосфиты реагируют с хлором в безводной среде, часто, в четыреххлористом углероде, с образованием чистых хлорфосфатов, причем выделяющийся хлористый водород удалялся током сухого воздуха или связывался карбонатом свинца [11,222]. Из дибензилфосфита (LX), вполне доступного в настоящее время [7, 146], хлорфосфат получается в виде масла, которое можно хранить на холоду, но лучше готовить непосредственно перед применением. Хлористый сульфу-рил [9] является немного более мягким хлорирующим агентом, но имеет тот же недостаток, что и хлор, состоящий в выделении хлористого водорода при реакции. Многие более сложные диалкилфосфиты чрезвычайно неустойчивы к действию кислот. Затруд нения, связанные с выделением хлористого водорода при получении дибензилхлорфосфата, были устранены применением N-хлорами-дов [187]. В настоящее время при получении дибензилхлорфосфата почти всегда используют N-хлорсукцинимид, при взаимодействии которого с дибензилфосфитом в инертном растворителе при комнатной температуре выпадает в осадок имид янтарной кислоты. Диал-килбромфосфаты образуются из диалкилфосфитов при действии брома [150] или лучше N-бромсукцинимида 11531. Бромангидриды менее устойчивы, чем диалкилхлорфосфаты, но более реакционно- [c.98]

Систематическое изучение хлорсукцинимида как хлорирующего агеЯТа начато совсем недавно У Однако полученные результаты привлекают внимание. Было показано, что в противоположность Н-бромсукцинимиду К-хлорсукцинимид не является, повидимому, реагентом, пригодным для введения галоида в аллильное положение молекулы олефина. При действии Ы-хлор-сукцинимида на циклогексен в разнообразнейших условиях (различные растворители, облучение ультрафиолетовыми лучами, добавка перекисей и т. п.) получается главным образом 1,2-ди-хлорциклогексан и только ничтожные количества 3-хлорцикло-гексена-1240. Зато, как установил недавно Быу-Хой , К-хлор-сукцинимид является превосходным хлорирующим агентом для насыщенных соединений. Так, М-хлорсукцинимид хлорирует циклогексан до циклогексилхлорида с выходом 42% цикло-пентан—до циклопентилхлорида с выходом 30% декалин— до монохлордекалина с выходом 48% эфиры насыщенных кислот [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология