Амины титрованием в безводной среде

Методы прямого потенциометрического титрования Определение амина в среде безводной уксусной кислоты [c.442]

Описываемая методика потенциометрического определения амина (анилина, толуидина, пиридина и т. п.) основана на растворении определяемого вещества в среде безводной уксусной кислоты и последующем титровании его уксуснокислым раствором хлорной кислоты. [c.442]

В этом разделе описывается специфический прямой метод определения суммы первичного и вторичного аминов в присутствии третичного. Анализируемую смесь обрабатывают в безводной среде, например в изопропаноле или его смеси с пиридином, сероуглеродом, взятом в избытке, при этом сероуглерод реагирует с первичным и вторичным аминами. Образующиеся при этом дитиокарбаминовые кислоты титруют раствором гидроксида натрия в присутствии фенолфталеина. На рис. 11.16 приведены кривые потенциометрического титрования продуктов реакции сероуглерода с тремя различными аминами. Своеобразие метода заключается в том, что первичные и вторичные амины превращают в кислоты и титруют раствором щелочи. Это позволяет определять амины в присутствии сильных неорганических оснований, аммиака, третичных аминов и многочисленных кислот. [c.452]

Титрование хлорной кислотой в безводной уксусной кислоте. Основания, особенно слабые, которые при титровании кислотами в воде не дают достаточного скачка, обычно можно точно оттитровать в безводной уксусной кислоте раствором хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте. При этом точку эквивалентности определяют с помощью соответствующих индикаторов или потенциометрическим методом. Теоретические основы этого способа разработаны Холлом, Конантом и Вернером [14]. Вследствие особых физико-химических свойств и очень малой электропроводности безводной уксусной кислоты сильные кислоты в этом растворителе больше различаются по силе, чем в воде. Так, растворы НС1 и H IO4 равной нормальности в воде одинаковы по кислотности, тогда как в безводной уксусной кислоте H IO4 намного сильнее, чем НС1. Вообще в этом растворителе х лорная кислота является самой сильной кислотой и поэтому годится для титрования даже очень слабых оснований. В этой среде хлорной кислотой титруются первичные, вторичные и третичные алифатические, ароматические и гетероциклические амины, почти все алкалоиды и их соли, хинолин, изохинолин и их производные, антигистаминные, симпатоми-метические и местноанестезирующие средства, а также другие основания. Затруднения могут возникать, если основания легко ацетилируются. В таком случае следует избегать нагревания при растворении. Однако в этом и нет необходимости, так как большинство аминов хорошо растворяется в ледяной уксусной кислоте. [c.258]

В качестве сред для титрования очень слабых кислот обычно применяют протофильные растворители, например диэтиламин, этилендиамин, бутиламин, моноэтаноламин, пиридин, пиперидин и ряд других аминов, диметилформамид и другие органические основания. Так, в среде безводного этилендиамина успешно титруют фенол и слабые карбоновые кислоты 303—310]. Однако получение этилендиамина, свободного от воды и кислых примесей, весьма трудоемкий и дорогой процесс. Поэтому для определения очень слабых кислот чаще используют бутиламин — более дешевый и доступный растворитель [143, 307, 311, 312]. Вода и кислые примеси значительно уменьшают резкость конечной точки титрования в среде бутиламина. Прекрасным растворителем для титрования сильных, слабых и очень слабых кислот является пиридин [141, 305, 307, 309, 313—323]. Благодаря малой диэлектрической проницаемости (12,5) в среде пиридина можно проводить дифференцированное определение смесей сильных и очень слабых кислот но он имеет ограниченное применение из-за резкого, неприятного запаха. [c.100]

Определение анилина основано на реакции нейтрализации его в среде безводной уксусной кислоты, в которой усиливаются основные свойства аминов. В процессе нейтрализации анилина электропроводность раствора изменяется в точке эквивалентности наблюдается резкий скачок титрования, свидетельствующий об окончании нейтрализации и появлении в титруемом растворе избытка титранта. [c.456]

Титрование амина в среде безводной уксусной кислоты уксуснокислым раствором хлорной кислоты [c.61]

При ацетилировании первичных и вторичных аминов в безводной среде (пиридин) можно определять избыток ангидрида не алкалиметрическим титрованием после его омыления водой, а акваметрически. Акваметрией 20 называют аналитические методы, основанные на количественном определении воды, например при помощи реагента Фишера 2. Метод применяют к анализам, основанным на реакциях, сопровождающихся образованием или потреблением воды. [c.675]

Для анализа гидразинов RNHNHR (R может быть aTOMONf водорода) используется несколько методов. Наиболее распространенным является прямое ацидиметрическое титрование. Гидразины— основания той же силы, что и амины, и их можно титровать аналогично в водной или безводной среде. Исключение как растворитель для титрования составляет уксусная кислота. Ею нельзя пользоваться, так как гидразины легко реагируют с ней, образуя соответствующие гидразиды [c.506]

Кислотпость катализаторов крекинга или веществ, обладающих значительной активностью в крекинге углеводородов (различных адсорбентов, получаемых из алюмосиликатных или из магниевосиликатных глин, из силикагеля, пропитанного окисью алюминия и пр.), может быть определена, по крайней мере качественно, при помощи индикаторов. Последними исследованиями [35, 37, 38] окончательно установлено, что поверхность синтетических алюмосиликатных крекинг-катализаторов и активированных глин обладает центрами высокой кислотности. Существенно, что упомянутые авторы проводили измерение кислотности в безводной среде, благодаря чему отпало всякое сомнение в правильности интерпретации кислотности как свойства, присущего поверхности твердого тела. Милликен, Миллс и Облед [39] подвергли критике утверждение о том, что кислотность можно измерить при помощи титрования растворами оснований [18, 40]. Их возражение состоит в том, что свойство, измеряемое при титровании, является не кислотностью, а способностью реагировать с основанием в условиях опыта. Подобным образом из.меренная кислотность мало или совсем не имеет отношения к количеству кислоты, действующей в каталитических реакциях. Подобную критику надо считать обоснованной только в тех случаях, когда при.мененный растворитель, налример вода, может содействовать образованию кислоты путем сольволиза ангидрида или вещества с другой структурой, способного превращаться в кислоту при взаимодействии с растворителем. Безусловно, работа Уоллинга, применявшего полностью неполярный растворитель (изооктан), с этой точки зрения не может быть подвергнута критике. Нет также оснований предполагать, что применение растворителя, подобного бензолу (Темеле, Вейль-Малерб), приведет к тому, что вещество окажется способным реагировать с основанием. Даже если бы слегка основные свойства бензола могли бы уменьшить способность твердого тела реагировать с другим основанием, то это не будет и.меть значения при таких сильных основаниях, как н-бутил-амин. [c.20]

Для разделения ароматических аминов, представляющих интерес с биологической точки зрения, например фенилэтиламина, триамина или п-аминобензойной кислоты, методы газовой хроматографии не были разработаны. Тем не менее имеется достаточно данных в отношении других ароматических аминов, что позволяет наметить пути хроматографического разделения и установить необходимые для этого экспериментальные условия. Джемс [14] измерил удерживаемые объемы 61 производного анилина, замещенного в различных положениях алкильной, алкоксильной, галогенной группами и аминогруппами, используя в качестве детектора титрационную ячейку. Поскольку эти вещества являются слабыми основаниями, титрование необходимо проводить в безводных средах. Растворителем служила ледяная уксусная кислота, кристаллический фиолетовый или метаниловый желтый служили индикатором, а 0,04 н. хлорная кислота в ледяной уксусной кислоте играла роль титрующего реактива. Более подробные данные о работе автоматической записывающей бюретки приведены в другом месте [13, 15]. [c.325]

Хлороформ и другие хлорзамещенные углеводородов, например четыреххлористый углерод, метиленхлорид и тетрахлорэтилен, могут применяться в качестве безводных сред для титрования даже слабоосновных аминов. Раствор амина в однЬм из названных растворителей титруют 0,05 н. раствором п-толуолсульфокислоты в хлороформе в присутствии индикатора диметиламиноазобензола. Метод не пригоден для анализа легколетучих или ненасыщенных алифатических аминов и ароматических аминов, содержащих отрицательные заместители и обладающих поэтому очень слабыми основными свойствами. Этот метод неприменим также для анализа циклических оснований [c.671]

Растворители, обладающие более высокой кислотностью, чем безводная уксусная кислота, находят относительно небольшое применение. Гремильон титровал амины очень слабой основности, растворяя их в уксусном ангидриде и используя в качестве титранта раствор хлорной кислоты в уксусной. Деврие с сотр. применял трифторуксусную кислоту в качестве среды для титрования нитрогуанидинов и тиомочевины, которые обладают очень слабыми основными свойствами и не могут быть определены в уксусной кислоте. [c.123]

Интересную работу но титрованию нитро- и галогенамипов и нитросоединений опубликовали Фриц, Мой и Ричард [50]. Как известно, нитронроизводные ароматических аминов являются настолько слабыми основаниями, что даже в среде протогенных растворителей, каким является безводная уксусная кислота, не могут быть оттитрованы. Однако в среде основного растворителя (например, пиридина) эти основания проявляют кислые свойства и могут быть оттитрованы как кпслоты раствором гидроокиси те-трабутиламмония. Этим методом были оттитрованы нитропроизвод-ные анилина, замещенные в положениях 2,4 или 2,4,6 двумя нитрогруппами или одной нитрогруиной и одним или несколькими атомами хлора производные дифениламина, содержащие нитрогруппу в положении 4, а также тринитротолуол и тринитробензол. [c.297]

Для определения Основного вещества в ТАМАМ и ТАБАХ применили ацидиметрическое титрование в неводной среде. Титрование проводили безводной хлорной кислотой в среде толуол — ледяная уксусная кислота по индикатору кристаллическому фиолетовому. Известно [8], что в ледяной уксусной кислоте ЧСА в виде перхлоратов, иодидов, бромидов и хлоридов не титруются. Амины в виде оснований титруются непосредственно кислотой. Слабо диссоциированные ЧСА — тиоцианаты или ацетаты титруются безводной хлорной кислотой. [c.127]

Безводная уксусная кислота особенно подходит в качестве растворителя для титрования органических соединений, содержащих амино- или амидную функциональную группу. Кроме того, в отличие от воды этот растворитель пригоден для прямого титрования большинства аминокислот стандартным раствором кислоты. Ранее отмечалось (гл. 10), что в водной среде эти соединения существуют преимущественно в виде биполярных ионов, являющихся недостаточно сильными кислотахми или основаниями, чтобы их можно было оттитровать. В ледяной уксусной кислоте, однако, диссоциация карбоксильной группы практически полностью подавляется, что позволяет титровать аминогруппу хлорной кислотой. [c.295]

За последние годы соли многих кислот титруют хлорной кислотой НСЮ4 в среде безводной уксусной кислоты. Недостатком метода является ограниченная растворимость многих солей. Метод неводного титрования получил также широкое применение при титровании ряда аминов и их производных. В качестве растворителя, кроме уксусной кислоты, применяют метиловый спирт, ацетон и другие органические ра1Створители. [c.101]

Определение адсорбции дибутиламина, или чис -0 ДБА, описано Мейером Метод основан на определении адсорбции из раствора в иетролейном эфире Ы-дибутиламина на твердых веществах. Избыток амина определяется обратным титрованием хлорной кислотой в среде безводной уксусной кислоты. [c.375]