Реакция введения галоида

Реакционноспособность гомологов бензола в реакции бромирования боковой цепи сильно зависит от природы растворителя так, при действии брома на толуол в различных растворителях (при прочих равных условиях, способствующих введению галоида в метильную группу ) выход бромистого бензила изменяется следующим образом в сероуглероде — 85%, в четыреххлористом углероде-—56%, в уксусной кислоте — 4%. [c.182]

Здесь можно, однако, направить галоид исключительно в метильную группу и, не применяя нагревания, а ведя реакцию при низкой температуре, но зато в присутствии растворителей, оказывающих направляющее влияние на реакцию введения галоида. Примером таких, растворителей является сероуглерод или четыреххлористый углерод В этом случае, как и при действии галоида (напр., хлора) на чистый ацетофенон, реакция идет по уравнению [c.82]

Влияние замедлителей и ингибиторов. Хотя скорость полимеризации, вызванной зародышами, и есколько уменьшается при введении замедлителей, однако обычно последние оказывают более сильное влияние на параллельно идущую гомогенную реакцию. Введение галоидов вызывает уменьшение скорости реакции, то же явление имеет место и при введении многих агентов вулканизации [52]. Окись и двуокись азота могут служить эффективными ингибиторами [53]. По-видимому, последние играют двойную роль они разрушают присутствующие в зародышах перекиси и насыщают двойные связи. Караш с сотрудниками [58] нашли, что очень эффективным ингибитором для бутадиенстирольных систем является водный раствор нитрита натрия. В общем, большинство ингибиторов оказывают незначительное влияние на реакции, инициируемые зародышами, за исключением окиси азота и нитритов, которые уничтожают активность зародышей. [c.158]

Наиболее существенные изменения внесены в изложение теории реакций сульфирования, нитрования, диазотирования и реакций превращения диазосоединений (гл. II, III и IX). Некоторым изменениям подверглось также изложение вопроса о механизме реакций введения галоида, реакций алкилирования и ацилирования (гл. IV, XI, XII). [c.13]

РЕАКЦИИ ВВЕДЕНИЯ ГАЛОИДА И ЗАМЕЩЕНИЯ ЕГО НА ДРУГИЕ ГРУППЫ [c.60]

Свойства галоидзамещенных кислот. Галоидзамещенные кислоты вступают во все реакции, характерные для карбоновых кислот. Введение галоида в молекулу кислоты усиливает кислотные свойства монохлоруксусная кислота сильнее уксусной кислоты, дихлоруксусная кислота сильнее монохлоруксусной кислоты, трихлоруксусная кислота является весьма сильной кислотой. Усиление кислотных свойств объясняется тем, что атом галоида оттягивает к себе электроны не только ближайших, но и более удаленных атомов. Благодаря этому протон может легче отделиться от молекулы, т. е. облегчается электролитическая диссоциация. [c.281]

Основные типы реакций введении нитрогруппы, сульфогруппы и галоида [c.4]

В более узком смысле этого слова, галоидированием называют процесс введения галоида только к атому углерода, т. е. реакции (см., например, уравнения 1,2 и 3), приводящие к образованию связи С—X (X = F, l, Вг, J). [c.150]

Введением галоида, или галогенированием, называется вообще реакция замены одного или нескольких атомов водорода органических,— в интересующих нас случаях,— ароматических соединений иа атом или атомы галоида. В применении к участвующим в реакции галоидам и получающимся продуктам замещения, реакционный процесс принимает частные наименования хлорирования, бро-мирования и т.д. Хотя все элементы этой группы, начиная с фтора, могут при разных условиях давать продукты замещения водорода в ароматических соединениях, тем не меиее только хлорирование имеет преимущественное значение в практике получения большинства технически интересных галоидопроизводных. Это объясняется и техническими и экономическими причинами. [c.98]

Введение галоида в органические ненасыщенные соединения с помощью элементарного хлора у же описано на стр. 311. Из хлорсодержащих соединений для подобного рода реакций присоединения применяются главным образом хлористый водород и хлорноватистая кислота. В первом случае по месту двойной связи, кроме хлора, присоединяется еще водород во втором — гидроксил. Иногда для подобных процессов присоединения применяются также фосген и н и т р о з и л х л о-р и Д- [c.338]

Отношение алкилбензолов к действию галоидов было детальнее всего изучено на реакциях толуола. При этом было доказано, что при действии хлора на толуол на солнечном свету в отсутствии катализатора процесс ограничивается почти исключительно хлорированием метильной группы в последовательном порядке образуются хлористый бензил, бензальхлорид и, наконец, бензотрихлорид. При нагревании углеводорода реакция протекает таким же образом. Поэтому использование обоих наиболее благоприятных условий реакции, именно солнечного освещения л нагревания, является наилучшим способом введения галоида в боковую цепь без замещения в ядре. Этот метод действителен не только для толуола, но, как правило, для всех алкилбензолов [c.70]

Можно подобрать условия реакции, способствующие введению галоида либо исключительно в ядро, либо исключительно в боковую цепь. Ниже приведены примеры обоих направлений этой реакции. [c.70]

Понятно, что для галоидирования боковой цепи необходимо-отсутствие катализатора, способствующего введению галоида в ядро. Галоидирование боковой цепи ускоряется в присутствии серы или треххлористого фосфора, хотя и без этих катализаторов реакция также протекает очень гладко [c.72]

Если введение галоида па какой-либо причине ие удается осуществить, действуя хлором, или если хлор не вступает в то место молекулы, где хотят произвести замещение, то прибегают (редко ) к реакции Зандмейера (см. пример иа стр. 145). [c.17]

Введение галоида весьма ускоряется, если реакцию вести при повышенной температуре и при действии прямого солнечного света (ультрафиолетовые лучи). В приведенном ниже рецепте применяется освещение реакционной смеси электрической лампой. [c.24]

Свойства. Галоидозамещенные кислоты вступают во все реакции, свойственные карбоновым кислотам. Они образуют соли, сложные эфиры, галоидангидриды, ангидриды, амиды и пр. Введение галоидов в молекулу кислоты увеличивает силу кислоты, как видно [c.480]

Введением галоида или галоидированием называется реакция замены одного или нескольких атомов водорода органических соединений на атом или атомы галоида. В частности, в зависимости от природы участвующего в реакции галоида, процесс называется соответственно хлорированием, бромированием и т. д. [c.206]

Особо реакционные фенолы при необходимости получения лишь первой ступени галоидирования полезно перед реакцией ацилировать с последующим (после введения галоида) отщеплением ацильного остатка [c.245]

Подробный обзор по реакциям введения галоида в ароматические углеводороды и их производные приведен в фундаментальной монографии проф. Н. Н. Ворожцова Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей , выпущенной четвертым изданием и дополненной проф. Н, Н. Ворожцовым младшим (Госхимиздат, М., 1955, гл. IV). [c.173]

Аминогруппа, так же как гидроксильная, облегчает хлорирование, нитрование и сульфирование ароматического ядра. Ароматические амины, как правило, чрезвычайно легко вступают в реакцию с галоидами. Для введения в молекулу одного атома хлора необходимо исходить из ацетильных производных аминов. При этом из анилина, например, получается преимущественно -хлоранилин и ебольщое количество о-хлоранилина дальнейшее галоидирование приводит к образованию 2,4-дихлор- и, наконец, 2,4,6-трихлоранилина (или, соответственно, их ацетильных производных). [c.577]

В химии известно большое число реакций, к которым не применимы обычные законы кинетики (например, закон действия масс). К ним относятся фотохимические реакции, протекаюшие под действием квантов света, газовые реакции горения и окисления, процессы введения галоидов в состав органических молекул, реакции крекинга, полимеризации, окисление МагЗОз, разложение перекиси водорода в растворах и многие другие. [c.135]

Каталитические свойства металлических катализаторов также изменяются при действии добавок. Особенно сильное действие оказывает введение металлоидных добавок. Кислород, захваченный массивной платиной, по данным Крылова [100], изменяет ее каталитическую активность при окислении водорода. Максимум активностп соответствует примерно количеству кислорода, необходимого для образования одного монослоя. При окислении газов на серебре кислород ие только участник окислительной реакции, но и активатор серебра. Исследуя сорбцию кислорода на пористом серебре, Темкин и Ку.лькова [75] показали, что через 185 час. серебро поглотило пять монослоев кпслорода, изменивших электронные свойства серебра и его каталитическую активность. Хориути, Танабе п др. [295] установили сильное изменение каталитических свойств платины, никеля и других металлов, наблюдаемое при введении галоидов. По данным Кемброна и Александера [108], а также по материалам различных патентов введение галоидов сильно изменяет активность серебряного катализатора. Добавки 0,001—0,05% Те и Se увеличивают избирательность серебра по отношению к реакции иолучения окиси этилена. [c.199]

Характерной реакцией галоидангидридов является реакция замещения галоида на другие атомы или группы атомов. Этой реакцией широко пользуются для введения в различные органические соединения остатков карбоновых кислот (ацилов). Такая реакция получила название реакции ацилирования. [c.156]

Катализаторы (переносчики). Переносчиками хлора и брома в реак-циях непосредственного галоидирования являются главнъш образом железо, соли железа или сурьмы, алюминий и его соли, хлориды иода и серы. Эти соединения оказывают также ориентирующие влияния на место введения галоидов в молекулу. Роль фосфора в реакциях галоидирования карбоновых кислот описана в связи с галоидированием этих кислот (стр. 176). [c.175]

Введение галоида в молекулу органического соединения, осуществляемое присоединением по кратной связи (двойной или тройной) иных, кроме галоида, агентов галоидирования—как неорганических (НХ, НОХ, S b, NO I), так и органических (R OX, RX, СХ4),—относят к реакциям непрямого галоидирования. [c.215]

Галоидированием в самом широком смысле этого слова лучше всего обозначать всякое введение галоида в органическое вещество, не принимая во внимание, будет ли связан галоид в галонднрованном веществе с углеродом непосредственно или прн помощи какого-нибудь другого. элемента, а также безотносительно от того, диссоциировано ли в водном растворе галоидированное вещество настолько, что галоид может быть определен помощью обычной ионной реакции, нли нет. В это.м смысле, вопреки общепринятой номенклатуре, получение галоидных солей аминов и четвертичных аммонийных солей, а также приготовление изоло-гичных оксониевых солей подпадает под понятие га)Юидирования, [c.302]

Очень интересно отношение антрацена к реакциям замещения. Легче. всего заместители вступают в положения, находящиеся между двумя бензольными ядрами, причем имеются определенные доказательства того, что при введении нитрогруппы или галоида в мезоположение прежде всего имеет место процесс присоединения. Продукты присоединения хлора или брома к антрацену в положении 9, 10 легко отщепляют элементы галоидоводорода с образованием 9-хлор- или 9-бромантрацена (см. стр. 92). Введение галоида в другие положения осуществимо при более жестких условиях [c.96]

Образу ющийся промежуточно муравьиный эфир удается открыть в 11роду1(тах реакции в количестве 1—2%, если же реакцию проводить при комнатной температуре, то в продуктах удается обнаружить только муравьиный эфир, получающийся с хорошим выходом, считая на СО. Повышение температуры способствует образованию эфира фенола, однако при 180° достигается максимум выше этой температуры выход эфира фенола снижается. Гомологи фенола реагируют быстрее из крезолов с наибольшей скоростью реагирует р-изомер, с наименьшей — о-изо,мер -наф-тол реагирует быстрее д-нафтола. Повышение кислотного характера, например за счет введения галоидов, благоприятствует протеканию реакции наличие аминогруппы действует отрицательно. Реакционная способность спиртов понижается с увеличением числа углеродных атомов в их цепи и при переходе от первичных к вторичным. В этой реакции могут применяться как ненасыщенные, так и ароматические спирты зга ред.] [c.142]

Кислотные свойства жирных кислот заметно усиливаются при введении галоида в радикал. Галоид в галоидо-замещенных кислотах весьма непрочно связан, отщепляется горячей водой и щелочами и очень легко вступает в разнообразнейщие реакции. Благодаря этому — такие галоидозамещенные кислоты имеют большое значение как в препаративной химии, так и в промышленности. Так, монохлор-уксусная кислота является одним из основных продуктов для синтеза синей краски индиго. Для химии О. В. хлоруксусная кислота важна, как исходное вещество для изготовления некоторых лакриматоров — эфиров хлор- и иодуксусной кислот и хлорацетофенона (см. стр. 78). [c.69]

Подобно кетонам жирного ряда, ацетофенон СвНд — СО—СНд при действии галоидов дает галоидозамещенные. И здесь, как и в ароматических углеводородах (см. стр. 36) — токсичны только соединения, содержащие галоид в метильной группе, а не в ядре, (ш-галоидо-ацетофеноны). Для введения галоида не в ядро, а именно в боковую цепь (в метильную группу), необходимо вести реакцию при температуре возможно высокой — при кипении ацетофенона [c.81]

Действительно, было отмечено, что скорость реакции не зависит от концентрации галоида, но прямо пропорциональна концентрации основания. Этот процесс, отличающийся от реакции галоидирования в кислой среде, может привести к различным результатам. Так, если в кислой среде присоединение атома галоида существенным образом не изменяет активности структуры, что облегчает выделение однозамещенных продуктов, то в щелочной среде стремление к образованию карбаниона возрастает за счет -/-эффекта введенного галоида и реакция пойдет в сторону замещения имеющихся атомов водорода. Из метилкетонов образуется трехзамещенный га-лоидокетон IV, обычно расщепляющийся под действием щелочи на кислоту и галоформ (е), согласно механизму AjO (см. стр. 173), [c.246]

Почти все реакции разложения можно ускорить, если имеется катализатор, способный при разложении или реакции с субстратом служить источником свободных радикалов. Так, например, алкил-перекиси или кислород могут катализировать многие из таких реакций разложения. Галоиды катализируют разложение большинства галоидалкилов, простых эфиров и альдегидов, поскольку они легко диссоциируют. Весьма активными инициаторами реакций полимеризации являются также металлалкилы и азосоединения, фотолиз введенных кетонов и альдегидов тоже может инициировать другие реакции разложения. Однако разложение некоторых галоидалкилов, например я-пропилхлорида, не ускоряется катализаторами, дающими свободные радикалы, и поэтому считается, что они разлагаются только по молекулярному механизму, давая непосредственно олефины и хлористый водород. В общем изучение каталитического разложения не внесло значительного вклада в выяснение механизма разложения. Существование катализа свободными радикалами указывает на возможность протекания реакции по цепному механизму, но не говорит в пользу того, что она будет идти как цепная в отсутствие катализатора. [c.380]

Перегруппировка Фаворского требует предварительного Введения галоида с последующим его отщеплением и является, по-/ жалуй, более запутанной, чем другие перегруппировки, описанные в этой главе. Одним из первых и наиболее простых примеров этой перегруппировки [188] в химии природных соединений является отщепление бромистого водорода от дибромида XXXVII с образованием кетокислоты XXXVIII [320]. На схеме приведен возможный механизм этой реакции [c.767]

Свойства. Галоидзамещенные кислоты вступают во все реакции, свойственные карбоновым кислотам. Они образуют солй, сложные эфиры, галоидангидриды, ангидриды, амиды и пр. Введение галоидов в молекулу кислоты увеличивает силу кислоты, как видно из приведенных ниже данных, причем это влияние падает от фтора к иоду [c.555]

Низшие диалкилсульфоны (К = Сд, С , С/) металлируются н-бутиллитием в гексане [12]. При введении галоида в реакционную смесь, содержащую продукт металлирования, образуются а-галоид-сульфоны, которые очень легко расщепляются водными растворами щелочи [13, 14] или треш-бутилатом калия [141 (реакция Рамбер г — Бекл у нда) [15] [c.188]

Введение галоида путем замещения в олефины с нормальной цепью, например в этилен, пропилен, бутилен и т. д., описано лишь в последнее время в ряде патентов [5] и в работе Гролла и Хэрна [6]. Этим исследователям удалось осуществить превращение этилена в хлористый винил и пропилена — в хлористый аллил, действуя на олефины хлором в газовой фазе и при высокой температуре (обычно работают при температурах 200—600°). Для превращения пропилена в хлористый аллил предварительно нагретый пропилен подвергают действию хлора при 600° в отсутствие катализаторов. При этом выход хлористого аллила составляет 75%, а выход дихлорпропана — менее 1%. Из пропилена и брома с выходом 65% был получен бромистый аллил. Во избежание коррозии и взрывов при проведении этих реакций требуется соблюдение особых условий и соответствующая аппаратура. [c.318]

Введение галоидов в некоторые платиновые катализаторы оказывает специфическое направляющее влияние на реакции углеводородов. Так, галоид, содержащийся в катализаторе платфор-минга, избирательно ускоряет реакции деструктивной гидрогенизации и изомеризации. [c.22]

Нитрованием органического вещества называют реакцию введения одной или нескольких нитрогрупп 5 молекулу этого веществаг путем замеще ния атомов водорода или галоида, сульфогруппы, карбоксильной группы и др., или путем присоединения по месту двойной связи в ненасыщенном соединении. [c.9]

Следовательно, незамещенные ароматические галоидосоединения отличаются от жирных галоидосоединений большей энергией активации, В то время как независимые от температуры факторы констант скоростей для реакции обмана на одну и ту же группу в жирном и ароматическом ряду равны или близки, энергия активации для хлорбензола примерно на 20 ккал больше, чем у алифатического галоидосоединения. Введение активирующих групп ЗОзН, КОг снижает энергию активации, У 2,4-динитрохлорбензола энергии активации реакций уже близки к таковым у алифатических галоидосоединений. При этом реакции обмена галоида на алкокси- и оксигруппы и в жирном, и в ароматическом ряду принадлежат к реакциям нормального типа — не зависящий от температуры фактор Р2 в выражении константы скорости реакции у них близок к числу столкновений реагирующих молекул, которое можно вычислить при помощи соответствующих уравнений кинетической теории газов. [c.376]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология