Бензидин стереохимия

Аргументы Якобсона против теории гомолитической диссоциации, даже второй аргумент, практически не могут служить доказательством против теории Штиглица, так как при гетеролизе несимметричного гидразобензола АВ в наиболее благоприятном направлении образуются функционально дополняющие друг друга фрагменты, скажем А и В", которые должны соединяться в несимметричный бензидин АВ. Однако в 1933 г. Кидд и автор книги [63] исследовали перегруппировку двух очень сходных симметричных гидразобензолов АА и ВВ в одном растворе. Продукты реакции представляли собой смесь симметричных бензидинов АА и ВВ и не содержали несимметричного бензидина АВ, который мог бы образоваться, если бы гидразосоединения претерпевали любой вид диссоциации — гомолитический или гетеро-литический. Таким образом, после 1933 г. стало общепризнанным, что в процессе бензидиновой перегруппировки молекула гидразобензола не распадается на фрагменты. В течение первых 30 лет после опубликования ранних теорий перегруппировки просто не обращали внимание на трудность в понимании стереохимии этой перегруппировки, которая вытекала из существовавших теорий. [c.759]

Последние два соединения легко образуют производные с сульфатом железа (И), в которых две полимерные единицы приходятся на один атом железа. Поэтому возможно, что железо здесь имеет координационное число шесть. Полимеры, содержащие железо, обладают необычными магнитными свойствами, они ферромагнитны. Вероятно, причину этого надо искать в спаривании атомов железа. Производные железа нерастворимы и не плавятся ниже 300°. Из-за нейтральной природы основания Шиффа полимер с координационным железом представляет собою катион. Кроме того, имеются отдельные анионы, обусловливающие электроиейтральность всей системы. Такая ионная природа, без сомнения, оказывает влияние на свойства полимеров. В случае хлорида кобальта (II) с одним атомом кобальта связана только одна полимерная единица, поэтому предполагают наличие хлоридных мостиков между Двумя цепями, чтобы обеспечить кобальту его координационное число. Хотя полимерное основание Шиффа, полученное из бензидина, обладает малым сродством к железу (И), оно легко соединяется с хлоридом меди (II). Это объясняется различной стереохимией (октаэдрической и планарной) данных элементов. Более легкое взаимодействие железа (И) с полимерами на основе этилендиамина и гексаметилендиамина объясняется, вероятно, также пространственными отношениями. По мнению авторов, в полимерах на основе этилендиамина и гексаметилендиамина две последовательные тридентат-ные единицы могут выступать в качестве шестидентатного хелатного образования. [c.402]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология