Диссоциация гомолитическая

Механизм реакций гидрирования и дегидрирования. Эти процессы относятся к типу гомолитических превращений, в принципе подобных гетерогеннокаталитическим реакциям окисления. Важную роль играет хемосорбция реагентов на активных центрах (К), при которой за счет электронных переходов с участием катализатора ослабляются или полностью разрываются химические связи в адсорбированной молекуле. Разными методами показано, что, когда водород сорбируется металлами, за физической адсорбцией следуют частичное ослабление связей и диссоциация моле-1 улы [c.466]

Гомолитический распад (гемолитическая диссоциация, гомолиз) — реакция типа [c.16]

Гомолитический разрыв а-связи представляет собой термическую диссоциацию, которая осуществляется, если энергия валентных колебаний, приходящаяся на данную связь, превышает энергию ее диссоциации. Гомолитическая диссоциация приводит к образованию двух свободных радикалов [c.381]

Так, гомолитическое расщепление связи С—Н должно легче протекать в случае этана, чем этилена и ацетилена (см. энергии диссоциации связей С—Н). [c.111]

Аналогичные нестабильные комплексы, содержащие водород, были постулированы во всех случаях, когда газообразный Нг активируется ионными растворами. Эта активация влечет за собой диссоциацию Нг (гетеролитическую или гомолитическую). [c.99]

Ключевые слова олефины, свободные радикалы, гомолитическая диссоциация, методы ЭПР и ЯМР. [c.128]

Легкость, с которой этиленовые и ацетиленовые соединения вступают в реакцию (18.1), определяется, с одной стороны, малой энергией, необходимой для диссоциации электронной пары, осуществляющей я-связь, и с другой — значительной поляризуемостью этой связи. Малая энергия раскрытия я-связи способствует реакциям гомолитического присоединения, тогда как большая поляризуемость ее — реакциям гетеролитического присоединения. [c.167]

Атака молекулы субстрата радикалом или нейтральным атомом обязательно приводит к гомолитическому разрыву одной из я-свя-зей, причем в том месте, где диссоциация требует наименьшей энергии. Опыт показывает, что энергия, необходимая для диссоциации, зависит от устойчивости свободных радикалов, которые при этом образуются чем больше их устойчивость, тем меньше энергия, необходимая для разрыва я-связи. [c.168]

Распад молекулы по какой-либо связи (гомолитическая диссоциация) [c.104]

Кинетические параметры некоторых гомолитических реакций разрыва связи (диссоциации) [c.97]

Есть основания предполагать, что циклодимеризация алкенов протекает по радикальному механизму с промежуточным образованием бирадикалов. Облучение или нагревание инициирует гомолитический разрыв я-связи, энергия диссоциации которой меньше, чем о-связи. Особенно склонна к гомолизу я-связь в тетрафторэтилене, которая ослаблена электроноакцепторными атомами фтора. Последующие превращения описываются схемой [c.500]

Фотохимические реакции протекают при воздействии света на химическую систему. Свет может вызвать диссоциацию молекул на радикалы (гомолитические реакции), ионизацию молекул с последующим превращением ионов, ион-радикалов и атомов с молекулами и друг с другом. [c.18]

Нуклеофильные и электрофильные реакции были связаны с перемещением или передачей пары электронов от одного атома к другому. Гомолитические процессы характеризуются диссоциацией электронной пары и возникновением свободных радикалов. Они были целью упорных поисков еще в ранний период развития органической химии. Гей-Люссак надеялся получить свободный радикал циан, разлагая нагреванием цианид ртути, но фактически выделил дициан ( N)2 — динитрил щавелевой кислоты. Несколько позже (1842 г.) Бунзен предпринял попытку синтезировать свободный радикал какодил, действуя металлическим цинком яа его хлорид [c.258]

Энергия гомолитической диссоциации связей С—Н с образованием ме-тильного (СН ), аллильного (СН2= СН — СН. ) и бензильного радикалов составляет соответственно 427, 323 и 327 кДж/моль. [c.392]

Разрыв двухэлектронной связи А — В в зависимости от ее полярности и условий протекания процесса может быть двух типов. При разрушении связи с оттягиванием по одному электрону каждым атомом образуются свободные радикалы, т. е. химические частицы, имеющие неспаренный электрон (Н, С1, Ма, ОН, СНз и т.д.), и распад (диссоциация) вещества называется гомолитическим А—В—> [c.130]

Диссоциацию молекул с таким нарушением ковалентных связей называют гомолитическим, или радикальным, распадом. Образующиеся при этом частицы, содержащие атомы с неспаренными электронами, представляют собой свободные радикалы (в их формулах рядом с атомом, несущим неспаренный электрон, ставят, как показано выше, жирную точку). [c.445]

Энергия диссоциации соответствует обратной реакции, т. е. гомолитическому или радикальному разрыву по схеме [c.76]

ЗдесьДд и /д—соответственно, энергия диссоциации гомолитической связи и потенциал ионизации радикала. Наконец,. энергию диссоциации гетеролитической связи можно определить из уравнения [c.151]

Следовательно, изменение общей энергетики процесса (т. е. энергии гетеролитической диссоциации) в зависимости от природы К определяется двумя величинами (1) энергией диссоциации (гомолитической) НХ, которая включает регибридизацию и создание новой конфигурации атомов радикала Н с плоским тригональным расположением связей около атома углерода, с которым была ранее связана группа X, и (2) ионизационным потенциалом К . Как можно видеть из табл. 4.4, энергии диссоциации алкилпроизводных не должны быть столь чувствительны к природе К, как ионизационные потенциалы, за исключением тех случаев, когда имеются значительные стерические взаимодействия между К и X (разд. 3.1), но это положение меняется при переходе к аллильным, бензильным и аналогичным системам, диссоциация которых сопровождается гораздо более глубокими изменениями электронной структуры системы. Для всех систем ионизационный потенциал должен отражать способность системы модифицироваться таким образом, чтобы минимизировать свою энергию. [c.140]

Аргументы Якобсона против теории гомолитической диссоциации, даже второй аргумент, практически не могут служить доказательством против теории Штиглица, так как при гетеролизе несимметричного гидразобензола АВ в наиболее благоприятном направлении образуются функционально дополняющие друг друга фрагменты, скажем А и В", которые должны соединяться в несимметричный бензидин АВ. Однако в 1933 г. Кидд и автор книги [63] исследовали перегруппировку двух очень сходных симметричных гидразобензолов АА и ВВ в одном растворе. Продукты реакции представляли собой смесь симметричных бензидинов АА и ВВ и не содержали несимметричного бензидина АВ, который мог бы образоваться, если бы гидразосоединения претерпевали любой вид диссоциации — гомолитический или гетеро-литический. Таким образом, после 1933 г. стало общепризнанным, что в процессе бензидиновой перегруппировки молекула гидразобензола не распадается на фрагменты. В течение первых 30 лет после опубликования ранних теорий перегруппировки просто не обращали внимание на трудность в понимании стереохимии этой перегруппировки, которая вытекала из существовавших теорий. [c.759]

Гомолитическая диссоциация диамагнитных соединений в процессах термолиза приводит к возникновению новых хилгаческих соединений, обладающих парамагнетизмом. Она является одним и основных механизмов диссипации подводимой тепловой энергии во внутреннюю. Причем компонента внутренней энергии нефтяной системы, связанная с наличием стабильных парамагнитных радикалов, весьма специфична. Достижение критической концен- [c.4]

Установлено,что во фракциях вторичного щ)оисхоадения олефины сосредоточены преимущественно в бензинах и что причиной нестабильности фракций вторичного цроисхождения является наличие в них олефинов, свободных радикалов, а также гомолитическая диссоциация диамагнитных молекул. Илл.4. библ.14. [c.128]

Разрыв химических связей с образованием ионов (гетеролити-ческая диссоциация), как правило, требует существенно большей энергии, чем гомолитический разрыв тех же связей. Как видно [c.25]

В нефтяных растворах могут протекать (при изменении температуры и состава растворителя) процессы равновесной гемолитической диссоциации, аналогичные электролитической диссоциации, сопровождающиеся появлением в растворе различного количества свободных радикалов, Гомолитической диссоциации подвергаются углеводороды, имеющие низкую энергию разрыва связей [77]. [c.41]

При нагревании нефтей их электрическая проводимость может резко возрастать, увеличиваясь на порядок при повышении температуры на 60—70 °С [109]. По-впдпмому, электрическая проводимость собственно нефтей обусловлена гомолитической диссоциацией [22] входящих в ее состав асфальтено-смолистых веществ, нефтяных кислот и т. д. Несмотря на малую полярность компонентов и связанную с этим небольшую диэлектрическую проницаемость, эти вещества могут диссоциировать. Асфальтены в большей степени увеличивают проводимость нефти, чем смолы. [c.61]

Основным источником заряженных частиц в нефтяных системах являются процессы гомолитической диссоциации образующих их соединений аналогичные электролитической диссоциации и протекающие в различных растворителях и при различной температуре с образованием свободных радикалов. Количество парамагнитных частиц возрастает по мере утяжеления нефтяных фракций и составляет в единицах 10 спин/г в прямогонных бензинах—10 , бензинах вторичного происхолс-дения—10- -н 10 3, в сырых нефтях и прямогонных тяжелых газойлях в остатках перегонки—в ас- [c.158]

Повышенная склонность, особенно полициклических аренов, к молекулярным взаимодействиям обусловлена низкой энергией возбуждения в процессе гомолитической диссоциации. Для соединений типа антрацена, пирена, хризена и т.п. характерна низкая степень обменной корреляции я-орбиталей и повышенная потенциальная энергия межмо-лекулярных взаимодействий из-за возникновения обменной корреляции электронов между молекулами. Взаимодействие я-электронов в бензольном ядре приводит к сопряжению углерод-углеродных связей. Следствием эффекта сопряжения являются следующие свойства аренов [c.16]

Ацетилироваиие. Реакцию с ацетальдегидом проводят при облучении по-видимому, она протекает по гомолитическому механизму. Энергия диссоциации связи С—Н в альдегидной группе более чем на 85 кДж/моль меньше, чем остальных связей С—Н, поэтому можно утверждать, что на первой стадии реакции свет инициирует гомолиз именно этой связи [c.90]

Гомолитическая ассоциация рекомбинация, коллигация) частиц с неспаренным электроном — реакция, обратная диссоциации в ней происходит гомолитическое образование новой связи за счет объединения неспаренных электронов реагентов, например [c.16]

Для каждого типа связей существует характерное расстояние между атома.ми (длина связи) и энергия диссоциации связи (гомолитической или гетеролитической). [c.249]

В зависимости от условий и характера связей А—В их диссоциация может протекать по гомолитическому или гетеролити-ческому механизму. В первом случае получается макрорадикал, во втором — макроион. [c.32]

В некоторых случаях путь реакции может представлять собой непрерывный спуск или подъем из долины реагентов в долину продуктов. Например, это имеетместо при образовании двухатомной молекулы из отдельных атомов. При этом взаимное расположение атомов характеризуется всего одной координатой — расстоянием между ними. Энергия как функция расстояния является потенциальной кривой двухатомной молекулы, которая монотонно растет от расстояния г = Лц, соответствующего длине связи в молекуле, до бесконечности (рис. 27). Ясно, что рекомбинация атомов будет изображаться как спуск вдоль этой кривой до достижения равновесного расстояния между атомами, а диссоциация молекулы на атомы — как подъем от точки г = соответствующей исходной молекуле, до бесконечности. По-видимому, аналогичный вид имеет путь реакции в случае рекомбинации двух несложных свободных радикалов или, наоборот, при гомолитическом разрыве связи в молекуле. [c.82]

Таким образом, необходимо подчеркнуть, что характ(зр химического взаимодействия коренным образом меняется при переходе от газообразных молекул к кристаллическому твердому телу, что прежде всего отрам ается на энергии связи в различных агрегатных состояниях. Энергии связи в рядах однотипных соединений как для газообразных молекул, так и для кристаллов изменяются закономерно. На рис. 24, а, б показано изменение энергии связи в рядах галогенидов щелочных металлов для газообразных молекул и кристаллов. Отметим три основные закономерности во-первых, энергия связи уменьшается при увеличении атомного номера элементов во-вторых, энергия связи в кристалле всегда выше, чем в соответствующей молекуле в-третьих, энергия диссоциации по гомолитическому механизму и для молекул и для кристаллов ниже, чем по гетеролытическо-му. Следовательно, при нагревании эти соединения распадаются на атомы, а не на ионы. Отмеченные закономерности универсальны и сохраняются для соединений с различным характером взаимодействия и типом свя зи. [c.58]

Следует различать термическую диссоциацию, протекающую по гомолитическому механизму (например, NH4 I NH3 + НС1), и электролитическую диссоциацию (иони- [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология