Бензидиновая перегруппировка

В качестве второго примера можно привести бензидиновую перегруппировку, в ходе которой молекула гидразобензола превращается в молекулу бензидина [c.143]

В кислой среде гидразобензол претерпевает внутримолекулярную перегруппировку (бензидиновая перегруппировка), которая позволяет переходить от производных бензола к производным бифенила — бензидину (20) и 2,4 -диаминобифенил [c.421]

Гидрогенизация ненасыщенных углеводородов. 1,4.-Присоедине-ние. Гидрирование ацетиленов. Гидрирование ароматических углеводородов. Восстановление карбонильных соединений. Восстановление карбоновых кислот и их производных. Восстановление ароматических ьигросоединений. Бензидиновая перегруппировка. Восстановление алифатических нитросоединений. Сопряженное окисление — восстановление. Реакция Тищенко. Восстанавливающие агенты натрий, водород, цинк, амальгамы металлов, алкоголяты алюминия, алюминнйгидриды, иодистоводородная кислота. [c.100]

Примером такой реакции может служить бензидиновая перегруппировка [c.252]

Интересные результаты получены для таких производных гидразобензола, у которых атомы азота дополнительно связаны полиметнленовыми цепочками различной длины [формула (24)]. Было показано, что бензидиновая перегруппировка возможна для соединений, у которых число атомов углерода в подобной полиметиленовой цепочке составляет не менее десяти (п>8). При я = 1 образуется 1,3-ди(фениламино)пропан, при я=2 —смесь производных дифе-нилина (25), семидина (26) и 1,4-ди(фениламино)бутана, при =3—4 — производное дифенила. [c.422]

Т. е. эф(1 ективная константа скоросги пропорциональна квадрату кислотности среды или в разбавленных растворах квадрату концентрации нонов Н3О+. Примером такой реакции может служить бензидиновая перегруппировка [c.276]

Первой стадией бензидиновой перегруппировки является протонирование обоих атомов азота. На основании кинетических исследований было установлено, что реакция имеет первый порядок по реагирующему гидразобензолу и второй — по кислоте. Предполагают, что присоединение протонов происходит последовательно, причем стадией, лимитирующей скорость всего про- [c.422]

Такой переход гидразобензола в бензидин известен под названием бензидиновой перегруппировки (Н. Н. Зинин, 1845). [c.325]

Важным производным дифенила является бензидин, получаемый бензидиновой перегруппировкой гидразобензола [c.271]

Для иллюстрации можно привести реакцию бензидиновой перегруппировки. Эта реакция идет при участии двух ионов водорода, играющих роль катализатора [c.223]

Бензидиновая перегруппировка гидразобензола была открыта Зининым в 1845 г. Из гидразобензола при этом образуется также небольшое количество о-,п -диаминобифенила (дифенилин) [c.306]

Установлено, что бензидиновая перегруппировка идет строго внутримолекулярно, причем в случае самого гидразобензола пере- [c.306]

Гидразобензол С,Нв—NH—NH—С Нв получается восстановлением нитро-бен.чола или азобензола цинковой пылью и едким кали Гидразобензол—бесцветные кристаллы (темп плавл. 131 °G). При действии сильных восстановителей гидразобензол переходит в анилин легко окисляется кислородом воздуха, снова превращаясь в азобензол О бензидиновой перегруппировке см. на стр. 518 сл. [c.508]

Это превращение называется бензидиновой перегруппировкой. [c.519]

Перемещение от азота к углероду 1. Бензидиновая перегруппировка [c.865]

В противоположность этому описываемая ниже бензидиновая перегруппировка является внутримолекулярным процессом. [c.284]

Недавно было показано, что реакцию можио проводить и без катализатора, при простом нагревании фенилгидразонов в растворителях (Фицпатрик и Хайзер). Механизм этого синтеза индола достоверно не установлен. Теория, согласно которой эта реакция представляет собой катализируемую кислотами бензидиновую перегруппировку (Робинсон), представляется маловероятной, поскольку реакция протекает также в отсутствие кислот и даже при наличии небольшого количества щелочи. [c.988]

Рис. 55. Зависимость константы скорости / каш ОТ концентрации Н+ (в логарифмических координатах) в реакции бензидиновой перегруппировки при 0°С (по данным Хаммонда и Шайна)

Бензидиновая перегруппировка протекает внутримолекуляр-но если перегруппировке подвергать смесь двух различных замещенных гидразобензола, например (27) и (28), продукт перекрестного взаимодействия (29) не образуется. [c.422]

При этом промежуточно должны образоваться днкатион и молекула анилина, а новая углерод-углеродная связь возникает в результате электрофильной атаки дикатиона пара-положения в молекуле анилина. Недостатком такого объяснения механизма бензидиновой перегруппировки является отсутствие веских аргументов в пользу гетеролитического разрыва связи N—N в симметрично построенном протонированном гидразобензоле. [c.424]

При действии на азобензол смеси серной кислоты и спирта образуется гидразобеизол, который далее претерпевает бензидиновую перегруппировку [c.312]

Рис. 70. Зависимость константы скорости от концентрации Н+ (в логарифмических координатах) в реакции бензидиновой перегруппировки при О "С (по данным Хаммонда и Шаниа)

В отличие от бензидиновой перегруппировки рассматриваемая перегруппировка jV-арилгидроксиламинов имеет межмолекулярный характер. При проведении ее в метаноле с хорошим выходом получается rt-анизидин, а в этаноле — и-фенетидин. [c.307]

Каков механизм бензидиновой перегруппировки и ее характер, если при обработке кислотой смеси 2,2 -диметокси- и 2,2 -диэтоксигидразобензолов были получены лишь два вещества — З.З -диметокси- и З.З -диэтоксибензидины [c.308]

Диарилгидразины перегруппировываются в присутствии сильных минеральных кислот. Гидразобензол [соединение I в схеме (Г. 9.29)] дает при этом главным образом бензидин VII бензидиновая перегруппировка) наряду с небольшим количеством дифе-нилина VIII [c.284]

Продукт П в результате реакции, сходной с бензидиновой перегруппировкой, превращается в П1, который с отщеплением аммиака переходит в индол V. В некоторых случаях направление образования индола зависит от применяемого катализатора. Так, например, из фенилгндразона фенилацетона с хлористым водородом образуется 2-метил-З-феннлиндол, а с фосфорной кислотой — преимущественно 2-бензилиндол. (Напишите схемы этих превращений ) [c.285]

Курс органической химии (1965) -- [ c.519 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.216 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.284 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.746 , c.747 ]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.428 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1934) -- [ c.140 , c.143 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.163 ]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.27 ]

Принципы органического синтеза (1962) -- [ c.342 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.536 ]

Каталитические, фотохимические и электролитические реакции (1960) -- [ c.182 ]

Промышленный синтез ароматических нитросоединений и аминов (1954) -- [ c.216 ]

Руководство по малому практикуму по органической химии (1964) -- [ c.286 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.41 , c.411 , c.413 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.789 , c.791 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.519 ]

Неформальная кинетика (1985) -- [ c.13 , c.134 ]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.559 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.598 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.682 , c.684 , c.691 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.208 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.269 , c.274 , c.276 , c.277 , c.279 , c.288 , c.289 , c.550 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.271 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.224 ]

Лекционные опыты и демонстрационные материалы по органической химии (1956) -- [ c.338 ]

Руководство к малому практикуму по органической химии (1975) -- [ c.257 ]

Капельный анализ органических веществ (1962) -- [ c.460 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.297 , c.317 , c.318 , c.414 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.297 , c.317 , c.318 , c.414 ]

Очерк общей истории химии (1979) -- [ c.293 ]

Химия красителей (1979) -- [ c.15 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.269 , c.274 , c.276 , c.277 , c.279 , c.288 , c.289 , c.550 ]

Химия и технология соединений нафталинового ряда (1963) -- [ c.555 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1971) -- [ c.366 ]

Промышленный синтез ароматических нитросоединений и аминов (1964) -- [ c.216 ]

Электроокисление в органической химии (1987) -- [ c.159 ]

Химия красителей (1970) -- [ c.25 , c.40 ]

Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии (1980) -- [ c.26 , c.262 , c.264 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.525 , c.529 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.526 , c.535 ]

Теоретические основы органической химии (1973) -- [ c.756 , c.779 ]

Изотопы в органической химии (1961) -- [ c.463 , c.465 , c.681 , c.682 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.73 , c.185 , c.216 , c.277 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.80 , c.204 , c.237 , c.302 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.359 ]

Основные процессы синтеза красителей (1957) -- [ c.92 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.523 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.250 , c.257 , c.748 ]

Введение в изучение механизма органических реакций (1978) -- [ c.82 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология