Кооперативность эффекты изомеризации

Изложенные теоретические результаты могут быть сопоставлены с экспериментальными данными по термодинамической гибкости (т. е. степени свернутости) полимерных цепей в растворе и высокоэластическом состоянии, в частности с данными по средним размерам и средним дипольным моментам макромолекул в растворе, по температурной зависимости размеров, по энергетическим эффектам при растяжении блочного полимера и т. д. Построение статистической теории, связывающей параметры гибкости макромолекул с данными физическими характеристиками, требует использования математического аппарата статистической физики одномерных кооперативных систем (например, матричного метода модели Изинга). Сравнение такой теории с опытом привело к хорошему согласию и позволило оценить сравнительную роль двух возможных механизмов гибкости в статистическом закручивании макромолекул. Во всех исследованных случаях оказалось, что наблюдаемая закрученность цепей практически цслк1 о т обусловлена поворотной изомеризацией, а крутильные колебания играют второстепенную роль. [c.285]

Результаты по численному моделированию молекулярной динамики (гл. XI, 3) иллюстрируют кооперативный характер конформационных движений белка в фотоцикле Бр (Шултен). Оказалось, что спектральный сдвиг 570 625 нм, сопровождающий образование фотопродукта 7б25, вызван поляризацией белковой матрицы за 500 фс под действием измененного дипольного момента возбужденного ретиналя. Сама по себе изомеризация по С13—С14 связи ретиналя не дает вклада в спектральный сдвиг, а служит только триггерным механизмом для его осуществления. Это аналогично действию электрического поля в темноте на модельные пленки Бр, вызывающему спектральные эффекты за счет поляризационных перестроек макромолекулярных компонентов Бр ( 4). [c.405]