Спектральные переходные эффект

В дальнейшем несомненную пользу принесут физиологические опыты со световыми вспышками различной длины волны и в различных сочетаниях кроме того, желательно продолжить исследование спектральных переходных эффектов, а также эффекта Эмерсона, в особенности если представится возможность одновременно измерять фотосинтез и дыхание. Как правило, биофизические и биохимические открытия в этой области следуют за физиологическими открытиями, а не наоборот. (Важным исключением является работа по исследованию последних стадий восстановления СОг вклад физиологических опытов в этом случае невелик.) Мысль о существовании двух различных фотохимических реакций, связанных с возбуждением хлорофилла а (поглощающего дальний красный свет) и какого-то вспомогательного пигмента, вытекала непосредственно из работ Эмерсона, выполненных в 1956—1959 годах. Уже в 1960 году появилось большое число статей, подтверждающих и развивающих результаты Эмерсона (некоторые из этих работ обсуждались выше). Эти идеи побудили биохимиков искать подтверждение на химическом уровне. [c.271]

Экспериментально структурные и спектральные проявления эффектов Яна-Теллера наблюдаются для некоторых молекулярных кристаллов и кристаллов комплексов переходных металлов. С ними связывают особенности ряда кристаллических структур (например, [c.457]

В системах со сложной колебательной структурой (пористые тела, псевдоожиженный слой) возможно возбуждение резонансов отдельных элементов. В ряде случаев существенный эффект достигается при временной или пространственной локализации энергии. Выбор подобных воздействий может быть проведен как по спектральным, так и по переходным (временным) характеристикам. Избирательные электрофизические свойства различных смесей и композиций (диэлектрические и магнитные) могут послужить основой для выбора вида электромагнитного воздействия прц ускорении процессов типа разделения. В отдельных процессах эффект может достигаться лри определенном сочетании воздействий. Эффективность различных технологических процессов, например фильтрации и коагуляции, приобрела в последние годы большое значение не только как операций извлечения целевых продуктов, но и вследствие остроты экологических проблем. Физические методы дают надежду выхода из тупиковых на сегодняшний день ситуаций. Многообразие систем, процессов и воздействий не [c.110]

Если распределение состояний не является равномерным, флуктуации в кривой распределения состояний могут отразиться на характере края поглощения, однако этот эффект зависит еще и от вероятности соответствующих переходов. В таких случаях вблизи края может появиться максимум поглощения, который выглядит на фотопластинке как светлая линия. Можно полагать, что такие линии поглощения свидетельствуют о высокой плотности состояний, спектральные характеристики которых соответствуют наиболее вероятному переходу. Так, у переходных элементов вблизи 11- и щ-края поглощения возникающего за счет переходов из [c.123]

Рис. 65. Спектральные данные, поясняющие эффекты поглощения и возбуждения на примере трех переходных элементов (чтобы не загромождать рисунок, показана только часть кривой поглощения для Со)

Крупнейшие успехи были связаны с применением изотопных методов. Многое для решения проблем механизма химических и биологических процессов дали изотопные индикаторы. Эти методы, несомненно, будут получать все возрастающее распространение. Однако применение изотопной метки — лишь один из изотопных методов и притом наиболее примитивный. Незаслуженно задержалось развитие других не менее эффективных способов применения изотопов к изучению механизма реакций. Кинетический изотопный эффект позволяет судить о природе переходных состояний в реакциях. Этот вопрос взаимосвязан с теорией химической кинетики, так как, только зная строение переходных комплексов, можно предсказывать и вычислять скорости реакций. Еще менее применяется метод изотопного разбавления, обнаруживающий промежуточные вещества реакций даже при такой малой их концентрации, когда они не наблюдаются никакими прямыми способами, в том числе спектральными. [c.496]

Следует подчеркнуть, что, измеряя в эксперименте полуширину 8Х допплеровского контура линии, мы тем самым находим температуру газа. Применение этого метода при высоких давлениях (Р 1 атм) затруднительно вследствие того, что ширина спектральных линий в этих условиях определяется в основном штарковским и. ударным уширениями. Однако иногда удается найти линии (например, в спектрах редких земель и переходных элементов), ширина которых определяется лишь эффектом Допплера [51]. [c.400]

Влияние растворителя на растворенное вещество выражается прежде всего в изменении химического потенциала последнего в жидкой фазе. Результаты этого эффекта можно наблюдать во всех случаях, когда получаемые при измерениях величины являются функцией химического потенциала растворенного компонента. Это имеет место, например, при изучении фазового равновесия, равновесия в химических реакциях (при применении теории переходных состояний для вычисления констант скоростей химических реакций), а также в исследованиях изменений состояния молекул растворенного соединения под действием растворителя спектральными методами (с использованием спектров электронного возбуждения, ИК- и ЯМР-спектроскопии и ЭПР). Влияние растворителя необходимо учитывать при исследовании относительных летучестей растворенных соединений (выбор экстрагирующих агентов для экстрактивной дистилляции) и относительных времен удерживания в газовой хроматографии. [c.150]

Красное падение сдвинуто в длинноволновую сторону. Возможно, этот сдвиг обусловлен тем, что указанные добавки содержат витамин К. (Глюкоза и разнообразные неорганические среды подобного действия не оказывали.) Другое интересное наблюдение указывает на связь. между эффектом усиления и спектральными переходными эффектами, о которых речь пойдет ниже. В опытах по эффекту Эмерсона оба пучка света полностью поглощались плотными суспензиями клеток. Из-за качания сосудика Варбурга и перемещивания суспензии клетки периодически переходили из области света в область темноты. Пучок дополнительного света освещал сосудик снизу, и поэтому усиление оказывалось ббльщим в том случае, когда пучок дальнего красного света падал сверху, а не сбоку. Объяснялся этот факт тем, что время движения клеток между нижним и верхним слоями суспензии в среднем было меньще времени движения между дном и боковой поверхностью. Это означает, что клетки попеременно облучались каждым из пучков света, и, следовательно, важное значение мог иметь интервал между моментами поглощения каждого из лучей. [c.258]

Фиг. 124. Спектральные переходные эффекты у зеленой водоросли 1Лиа, попеременно облучаемой светом 640 нм и 688 нм [28].

А, Для спектральных переходных эффектов величина переходного эффекта выражена как отвошение роста выделения кислорода (непосредственно после перехода от 700 нм к А.) к стационарному значению фотосинтеза. Б. Для эффекта усиления величина усиления выражена как отношение роста квантового выхода на свету 700 нм при добавлении света с длиной волны Я. к выходу на свету 700 нм. Кривая А повторена в Б, чтобы облегчить сравнение данных. Измерения выполнены на полярографе с платиновым электродом. [c.260]

Они нашли, что описанные выше переходные явления можно наблюдать и у hlorella-, однако при переходе 700— -650 нм за подъемом следовал спад лишь чуть ниже стационарного значения (фиг. 127). Увеличение скорости выделения кислорода при переходе 700—>-650 нм было больше, чем падение скорости при переходе 650- 700 нм. Высота подъема использовалась как мера величины спектрального переходного эффекта, вызывав- [c.260]

На записи видны спектральный переходный эффект и эффект усиления, возникающие при попеременном облучении водоросли красным (650 нм) или дальним красным (700 ны) светом. Во время периодов D и Н пучки света указанных двух длин волн чередовались с указанной частотой во время периода L оба пучка давались одновременно. Измерения пфоведены на полярографе с платиновым электродом. [c.262]

В дополнение к этому известно, что спектральные и магнитные свойства других известных тетраэдрических комплексов Со , подобных [СоС Р, 1СоВг41 , Со(ЫС8)4] и [(пиридин)2СоС121, обладающих интенсивной зеленой, синей или пурпурной окраской, совершенно отличны от тех же характеристик для комплексов Со в водных растворах. Таким образом, едва ли можно сомневаться в том, что водные растворы солей Со преимущественно содержат явно октаэдрические ионы [Со (Н20)в] +, естественно гидратированные и сверх этого. Доказательства подобного рода можно получить и для многих других ионов переходных металлов. Очевидно, для всех двух- и трехположительно заряженных ионов первого ряда переходных металлов в водных растворах акво-ионы существуют в виде октаэдрических комплексов [М(Н20)81 " +, несмотря на то что для Сг , Мп и Си известно определенное искажение октаэдрической конфигурации вследствие эффекта Яна — Теллера (см. разд. 26.6). Данные о гидратированных ионах второго и третьего рядов переходных элементов довольно ограниченны, к тому же [c.179]

Наконец, использование корреляции Фута — Шлейера с учетом всех видов стерических эффектов (ангулярного, торсионного, дальнего несвязанного) показывает, что скорость сольволиза эндо-норборниларилсульфоната вцолне соответствует расчету, а скорость реакции экзо-эпимера действительно существенно превышает рассчитанную величину. Г. Браун в 1973 г. обращает внимание на то, что введение донорных заместителей к С-6 не вызывает увеличения скорости сольволиза 2-экзо-эпимера, что, по его мнению, противоречит предположению об образовании неклассического иона. Однако, как было показано спектральными методами, на С-6 в таком ионе имеется очень небольшая доля положительного заряда. Тот факт, что введение заместителя в положение С-6 замедляет скорость сольволиза 2-экзо-эпимера, нельзя объяснить без участия электронов С-1—С-6-связи. В переходном состоянии это участие увеличивает несвязанное взаимодействие, уменьшая расстояние С-2—С-6 [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология