Дипольный момент средних циклов

Как и для большинства др. видов межмол. взаимод. между полярными молекулами, в энергию В. с. главные вклады дают энергия AE электростатич. притяження неде-формиров. фрагментов комплекса и энергия А обм обменного отталкивания, начинающего действовать на близких расстояниях между фрагментами. В стабилизацию комплекса вносят также вклад (сравнительно небольшой) взаимная поляризация молекул (энергия Д ол) дисперсионное взаимодействие (энергия ЛЕд сп)- Энергия ЛЕ на больших расстояниях между фрагментами комплекса равна энергии притяжения их дипольных моментов. На близких расстояниях AE определяется как средняя энергия электронов и ядер одной из молекул, напр. RAH, в электростатич. потенциале другой. Т.к. атом И в RAH заряжен положительно, он наиб, сильно притягивается к тем точкам молекулы BR, в к-рых ее потенциал наиб, отрицателен эти точки обычно находятся в области локализации неподеленной электронной пары атома В. Поэтому молекула BR часто ориентируется по отношению к RAH так, чтобы ось неподеленной пары приблизительно совпадала с направлением связи А—Н. В молекулах с ароматич. циклами, не имеющими гетероатомов с неподеленными электронами, потенциал наиб, отрицателен вблизи я-электрониого облака. что и определяет в осн. геометрию комплекса с такими молекулами. [c.403]

Грубое модельное представление о дисперсном взаимодействии между двумя неполярными атомами можно составить, рассматривая ядро атома и электрон, движущийся вокруг него, как положительный и отрицательный полюсы мгновенного диполя. Направление этого диполя осциллирует с частотой около 10 циклов в секунду. В среднем по времени дипольный момент атома равен нулю, но при встрече двух атомов мгновенные диполи ориентируются друг относительно друга и их направление изменяется в такт. Это снижает потенциальную энергию системы на величину, называемую энергией дисперсионного взаимодействия [c.278]

В качестве растворителей твердых топлив исследованы промышленные продукты — антраценовое масло, первичные смолы и их фракции, нефтяные дестиллаты, тяжелые и средние масла гидрогенизации и многочисленные индивидуальные органические соединения различных классов — углеводороды, фенолы, амины, кислоты и др. [П. К числу лучших растворителей относятся антраценовое масло, тетралин, некоторые амины, фенолы и другие органические соединения, обладающие значительным дипольным моментом, или смеси, содержащие эти соединения. Указанные растворители обеспечивают высокую растворимость как гумусовых, так и сапропелитовых топлив. Большинство же остальных изученных соединений и технических смесей является хорошими растворителями только для топлив сапропелитовой природы, а также для молодых гумусовых образований (торф, землистые бурые угли) для растворения же более обуглероженных каменных углей они непригодны. Для технологического осуществления процесса рекомендуется применять такие растворители, которые образуются в самом процессе растворения и могут быть полностью регенерированы и возвращены в технологический цикл. [c.261]

В табл. 17 приведены вычисленные значения средних дипольных моментов. Сопоставляя эти данные с вычисленными диполь-ными моментами цепочечной структуры с разным количеством звеньев, можно рассчитать средние значения фактора ассоциации, изображенные на рис. 11. Эти величины существенно ниже вычисленных из величин измерений плотности отношение факторов ассоциации, вычисленных из измерений плотности и поляризации, возрастает с увеличением ассоциации. Авторы измерений [33] считают этот факт доказательством того, что часть цепей замыкается в циклы, дипольный момент которых равен нулю. Следует отметить, что образование спиральных цепей также существенно уменьшило бы их дипольный момент и вычисленный из последнего фактор ассоциации, но авторы считают такие структуры энергетически невыгодными, так как в циклической структуре содержится одна лишняя водородная связь. Данные рис. 11 могут быть неточными и в том случае, если угол Р—Р—Р в цепях заметно отличается от принятого на основе данных электронографического исследования. [c.64]

Средняя длина связи, как и в бензоле, составляет 1,40 А (14,0 10-2 им), по мостиковая связь, которая в обеих кекулевских структурах является простой, значительно длиннее [1,48 А. (14,8 10 нм)]. Дипольный момент азулена равен 1,0 Д (3,3Кл-м) данные для 2-хлор-, 2-бром- и 2-циап-азулеиов показывают, что в азулене электроны смещены от семичленного кольца к пятичленному. Для азулена обнаружена экзальтация диамагнитной восприимчивости почти такая же, как для изомерного ему нафталина (разд. 4,в) [44]. Это означает, что электроны делокализовапы в циклах азулена и нафталина почти одинаково. Азулен имеет высокую, хотя и не вполне точно известную, энергию мезомерии. Ее оценивают на 30 ккал/моль (125,6-10 Дж/моль) меньше, чем энергию мезомерии нафталина. Если принять для нафталина величину Полинга, то энергия мезомерии азулена будет составлять 45 ккал/моль (188,41-10 Дж/моль) [45]. Однако независимое определение теплоты гидрирования дает величину 31 ккал/моль (129,79--10 Дж/моль) [37]. Вероятно, можно считать, что неисправленная величина энергии мезомерии азулена составляет примерно половину энергии мезомерии нафталина. Для получения правильного результата эту величину необходимо уменьшить примерно на 10 ккал/моль (41,87-10 Дж/моль), чтобы таким образом учесть напряжение в кольце. [c.173]

Рис. 2.23. Механизмы первичного (слева) и вторичного (справа) смещения сегмента S-T электро- и магнитокардиограммы. Вверху - схематический разрез сердца с заштрихованной патологической областыо (стрелкой показан эквивалентный дипольный момент токов повреждения). В средней части рисунка - Импульсы трансмембранного потенциала действия в неизмененной части миокарда (сплошная линия) и на патологическом участке (штриховая ли- ния). Внизу - цикл магнитокардиограммы со смещенными сегментами S-T я T-Q относительно истинной изолинии (смещения показаны жирными стрелками) [175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология