Циклопропаны винил

ВИНИЛ-1-метил циклопропан [c.2022]

При реакции метилена (—СН —) с 1,3-бутадиеном, Одним из главных продуктов реакции, наряду с винил-циклопропаном является циклопентен [143[. [c.61]

Широко обсуждался вопрос о том, является ли 9 интермедиатом или переходным состоянием. Когда К представляет собой арил или винил, 9, возможно, является интермедиатом и мигрирующая группа оказывает анхимерное содействие [18] (см. т. 2, разд. 10.6, где описана резонансная стабилизация при К = арил). Когда Н = алкил, 9 представляет собой протониро-ванный циклопропан (протонированный по ребру или углу, см. т. 3, разд. 15.9). Имеется много доказательств того, что продукты, образующиеся при простой миграции СНз-группы, не возникают из промежуточного протонированного циклопропана. Свидетельства в пользу такого вывода были приведены в т. 2, [c.115]

Аналогично ведут себя винилоги алкоксициклопропанкарбоиовнх кислот. На этом основан синтез полинепредельинх кяслот я спиртов, представляющих интерес ввиду их биологической активности. Перегруппировка идет стереоселективно. Примером использования этого свойства замещенных циклопропанов является синтез ацетата 7,9-дод кадиенола - феромона одного из вредителей вино- ст)адника [c.55]

Каждый из этих спиртов принадлежит к такому типу, который при непиролитической дегидратации дает олефины, претерпевшие перегруппировку [35]. Так, из метилциклопропилкарби-нола при дегидратации серной кислотой были получены винил-циклопропан (8%), пентадиен-1, 4 (0,4%), циклопентен (0,9%) и 2-метилтетрагидрофуран (10%). Из ацетата того же спирта в противоположность ксантогенату образуются винилциклопропан (10%), циклопентен (60%), пентадиен-1,4 (9%) и в виде следов — изопрен и гра с-пентадиен-1, 3 [34]. [c.80]

Циклопропан обладает промежуточными свойствами между свойствами блефинов и предельных углеводородов. В частности, циклопропильная группа является более электроотрицательной, чем алкильная, и обладает меньшей тенденцией отдавать электроны. Этот эффект может быть обусловлен либо сопряжением, увеличивающим электронную плотность в цикле (—Л/-эффект), либо увеличением -характера связей, идущих от трехчленного цикла. Во всяком случае, точное значение дипольного момента циклопропил-хлорида (1,76В) ближе к дипольному моменту хлористого винила (1.44В), чем изопропил-хлорида (2,15В). [c.13]

Сравните стереоизомерию циклопропан-1,2-дикарбоновой и винной кислот. [c.100]

Сравнение реакций алкилзамещенных циклопропанов и циклобутанов с реакциями соответствующих винил-замещенных соединений показывает, что в последнем случае энергия активации меньше на 13 ккал1моль, а предэкспонент ниже примерно в 10 раз. Именно такого снижения энергии активации можно было бы ожидать в случае, когда скорость процесса контролируется реакцией образования аллильного бирадикала (III.39), так как энергия стабилизации такого радикала составляет [c.132]

Иетод ПМР-спектроскопии широко используется для определения конформации циклопропанов с заместителями, имеющими л. -электроны винил, фенил, формил или ацетил. Карабатсос и Хеи [30] исследовали циклопропилмуравьиный альдегид 1У и предположили, что ов имеет две конформации 5 -транс-(1Уа) и гош-(1Уб). Содержание конформеров вычисляли из константы по формуле [c.47]

I -Метил- i -винилцикло-пропан 1 -Метил-1 -изопропенил-циклопропан /прайс-1-Метил-2-винил-циклопропан (2-Метилпропенил)цикло-пропан [c.204]

Ряд методик синтеза функционально замещенных циклопропанов основан на реакции внутримолекулярной дегидратации. Так, ионная дегидратация е-кетолов г ис-ряда (нагревание в присутствии следов кислоты) приводит к винилциклопропанам [234, 235]. /пракс-Изомеры непредельных е-кетолов не дают циклопропанов в этих условиях. Интересно, что реакция проходит стереоспецифично и приводит предпочтительно к г ис-винил-циклопропилкетонам. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология