Оксианионы непереходных элементов

В оксианионах непереходных элементов степень окисления центрального атома и общий заряд иона оказываются нечетными для элементов нечетных групп и четными для элементов четных групп. Этого и следовало ожидать, поскольку каждому связанному с центральным атомом кислороду приписывается пара обобществляемых с ним электронов, т. е. счет электронов ведется по парам. Таким образом, если исходный атом имеет в валентной оболочке нечетное число электронов, он будет в любом оксианионе характеризоваться нечетной степенью окисления. [c.359]

Образование оксианионов переходными металлами несколько отличается от этого процесса для непереходных элементов. Дело в том, что у элементов этих двух типов в валентной оболочке их атомов заполняются различные подуровни. В оксианионах непереходных элементов химическая связь образуется так, что при этом происходит заполнение валентных подуровней всех атомов. Например, в сульфат-ионе SO связывающие 3s- и Зр-орбитали серы оказываются полностью заполненными, а в хлорат-ионе lO i валентные орбитали атома хлора также полностью используются для образования связей. В отличие от этого многие переходные элементы, имеющие частично занятые -орбитали, не всегда используют их полностью при образовании оксианионов. [c.361]

Таблица 20.3. Электронное строение оксианионов непереходных элементов

Окислы и оксианионы непереходных элементов [c.105]

Многие элементы дают несколько различных оксианионов. Частично это обусловлено тем, что ряд элементов может существовать в нескольких состояниях окисления. Например, хлор образует четыре различных оксианиона, в которые он входит в виде С1(1), С1(Ш), 1(V) и l(VII) соответственно. Помимо этого, некоторые элементы способны образовывать больше одного оксианиона, оставаясь в них в одном и том же состоянии окисления, когда одни из этих оксианионов являются мономерными, а другие полимерными. В табл. 20.1 перечислены наиболее распространенные оксианионы, образуемые непереходными элементами, а в табл. 20.2 — оксианионы переходных элементов. Номенклатура, применяемая в этих таблицах, обсуждается в разд. 20.2. Чтобы проиллюстрировать встречающееся среди оксианионов разнообразие, а также применяемую для их обозначения номенклатуру, в таблицы включены отдельные полимерные оксианионы. В качестве примера можно привести оксианионы кремния и фосфора, которые часто встречаются в виде полимерных анионов, особенно в безводных солях. В водных растворах эти ионы превращаются в мономерные оксианионы. Различия между мономерными и полимерными структурами будут обсуждаться несколько позже. Табл. 20.1 и 20.2 нельзя считать исчерпывающими, так как многие структуры и степень гидратации входящих в них ионов до сих пор еще окончательно не установлены. [c.356]

Таблица 20.1. Оксианионы, образуемые непереходными элементами

Как уже отмечалось выше, существенную роль в определении взаимного энергетического положения уровней играет взаимное отталкивание уровней и зон. Простейшие примеры такого отталкивания — это расщепление на полосы У1 и Уг в С, Ое и 51 вследствие взаимодействия С — С 2 , 51 35 — 51 35, Ое 45—Ое 45 и довольно сложиый характер молекулярных уровней молекул и кристаллов N2, О2 (гл. 3),, 4 [26, 465], 5в [466-468], Аз, 5Ь, В1 [407],5е,Те [469],где нет переноса электронной плотности от одного атома к другому, однако пространственное ее распределение изменяется существенным образом по сравнению со свободными атомами за счет образования а- и я-связей и неподеленных пар. Продемонстрируем это явление на примере фосфидов цинка и меди и оксианионов непереходных элементов. Рентгеновские и рентгеноэлектронные спектры интересующих нас фосфидов представлены на рис. 76. В ОаР уровень Оа 3 расположен довольно глубоко и слабое взаимодействие Оа Зй —Р 3 лриводит лишь к незначительному добавочному максимуму в Р 2,з-спектре. Максимум Р 2,3 имеет обычное значение, близкое, например, к значению в ВР, где нет ана- [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология