Оксианионы электронное строение

Электронное строение мономерных оксианионов, способных существовать в растворе, представлено в табл. 20.3. [c.361]

Хотя мы обсуждаем здесь в основном электронное строение оксианионов, о их геометрическом строении можно судить на основании правил, формулированных в гл. 8. Оксианионы СО3 и N0 обладают плоской треугольной структурой, а СЮ и N0 имеют изогнутую форму СЮ , ВгОз и Юз характеризуются тригонально-пирамидальным строением. У оксианионов, содержащих четыре атома кислорода, например РО4, ЗО и СЮ , тетраэдрическая структура. [c.361]

Таблица 20.3. Электронное строение оксианионов непереходных элементов

Железо, а также другие переходные металлы переходят в пассивное состояние в присутствии кислот с оксианионами, например 50Г, N0 , СЮГ, ТеО и др. Относительно подлинного механизма установления пассивности общего согласия еще не достигнуто. Должна существовать какая-то адсорбция (возможно подобная показанной на фиг. 58), сопровождаемая десорбцией и ростом окисла. Известен ряд требуемых ступеней причем не ясно, какая из них является определяющей. Первая важнейшая ступень адсорбции может определяться строением электронных орбит атомов [71]. Устойчивая структурная решетка окислов может иметь значение для установления концентраций дефектов в таких пределах, чтобы пленка имела необходимую электронную проводимость. [c.115]

Большая часть расчетов электронного строения, проведенных разными методами для одного и того же объекта (в том числе методом ССП — Хд — РВ, см. раздел V. 6), относится к тетраэдрическим оксианионам переходных металлов типа МпО . Этот комплекс служил (и служит) пробной системой, на которой можно проверить то или иное новое приближение в расчетах и сравнить его результаты с полученными другими методами. Обсуждение более ранних расчетов MnOi можно найти в обзоре [128]. Интересны последние расчеты этого комплекса, проведенные неэмпирически и методом МВГ [195, 212, 213], в которых получены согласующиеся с экспериментом данные по потенциалам ионизации, энергиям электронных переходов, энергиям связи и др. [c.176]

Метод МВГ получил довольно широкое распространение, особенно в расширенном виде с самосогласованием зарядов на атомах. Помимо упомянутого расчета оксианионов переходных металлов [89] этим методом были рассчитаны некоторые другие координационные соединения. Для примера укажем на вычисления искажения конфигурации комплексов [99], расчеты электронного строения и спектров МпО и родственных ионов [94, 100], УРе [101], СиГГ [102], Хер4 [103], окислов металлов [104], ацетилацетонатов [c.84]

К сожалению, в отличие от тетраоксианионов переходных металлов, октаэдрические оксианионы изучены гораздо меньше, и что самое неудачное — в различных приближениях теории. Это не позволяет обсуждать какие-либо закономерности в ряду соединений различных металлов. Тем не менее, мы кратко опишем здесь несколько работ, посвященных исследованию электронного строения отдельных систем этого типа, [c.81]

Книга представляет собой обзор современных теоретических методов исследования электронного строения сложных неорганических соединений и конкретных квантовохимических расчетов соединений переходных элементов, выполненных за последние десять лет. В обзор включены соединения, содержащие, как правило, одноатомные лиганды (оксианионы и фториды переходных металлов 4-го периода). Для отдельных систем приведены результаты практически всех известных в литературе расчетов с целью сопоставления возможностей различных вариантов расчетных методов. Однако в основном изложены результаты, полученные в наиболее надежных расчетах, которые вполнены в рамках самых современных методов. Проведено подробное обсуждение химической связи и электронного строения рассматриваемых соединений. [c.140]

В тех случаях, когда переходный металл, входящий в оксианион, приобретает высшую степень окисления, химическое строение оксианиона удается удовлетворительно представить с помощью электронных формул. Например, центральный атом в каждом из оксианионов Т1О4, VO , rOl и Мп04 имеет степень окисления, совпадающую с номером группы соответствующего элемента. Поскольку в этих случаях в образование химической связи вовлекаются все с1-электроны переходного элемента, подобные оксианионы обладают структурой первого типа из числа указанных в табл. 20.3. [c.361]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология