Фенилирование бензола и его производны

Количества о-, м- и я-изомеров, образующихся при фенилировании производных бензола [c.331]

Факторы парциальных скоростей производных бензола при реакции фенилирования [c.332]

В табл. 1 приведены количества о-, м- и -изомеров, образующихся при фенилировании (перекисью бензоила или фенилдиазогидратом) различных производных бензола. Данные получены с помощью инфракрасной или ультрафиолетовой спектрофотометрии [12]. [c.331]

Я упоминал об отсутствии совпадения между основностью и способностью к образованию аринов. Мы использовали это явление в препаративном плане при каталитическом фенилировании арилхлоридоз. Медленное образование дифенила из хлорбензола и фениллития заметно ускоряется каталитическими количествами пиперидина [14]. Последний моментально превращается в литиевое производное, которое образует из хлорбензола дегидробензол в 70 раз быстрее, чем это в состоянии сделать фениллитий (схема IX). В дальнейшем оба литиевых основания конкурируют при реакции с дегидро-бензолом теперь уже большего успеха достигает фениллитий, ввиду его более высокой концентрации. Если мы в схеме IX сложим уравнения 3 и 4 с уравнением 6, в котором пиперидид лития регенерируется, то получим [c.211]

В течение последних десяти лет опубликовано значительное число работ в области гомолитических или СЕободнорадикальных реакций замещения в ряду бензила и его производных [1,2]. В резулыаге этил работ, выполненных не только в нашей стране, но и в США, Германии, Японии и СССР, стало возможным определить как относительные общие скорости реакции для большого числа моноциклических ароматических соединений, так и факторы нарциальных скоростей реакций для различных положений, способных к замещению в пределах одной молекулы. В основном эти данные были получены при изучении реакций фенилирования с использованием перекиси бензоила в качестве источника свободных радикалов. Способность перекиси бензоила давать свободные фенильные радикалы была обнаружена в 1934 г. [3] и был предложен механизм реакции фенилирования, включающий присоединение и последующее отщепление [4, 5]. Недавно этот механизм процесса фенилирования был подтвержден Милятинской, Багдасарьяном и Израилевич [6]. Они нашли, что при распаде перекиси бензоила в дейтеробензоле дифенил образуется путем присоединения фенильного радикала к молекуле бензола вновь образовавшийся радикал I затем теряет атом водорода (или дейтерия) без изотопного эффекта [c.313]

Относительные скорости фенилирования для ряда замещенных бензола, определенные методом конкурирующих реакций, приведены в табл. 1. Из этих данных следует, что за исключением тех случаев, когда вмешивается пространственный фактор, как, например, в случае замещения в орто-положение в изопропил- и трет-бутилбензоле, реакционная способность при фенилировании всех монозамещенных производных бензола выше, чем самого бензола. Наибольшая скорость фенилирования наблюдается для нитробензола. Реакции с толуолом, этилбензолом и изопропилбензолом осложняются тем, что происходит отрыв водорода из боковой цепи однако это принято во внимание для соответствующих значений, приведенных в табл. 1. [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология