Ароматические моноциклические соединения

Однако к ароматичности ведет не только секстетная конфигурация л-электронов. Согласно правилу 4п + 2 Хюккеля относительно устойчивыми плоскими моноциклическими системами атомов с тригональной гибридизацией являются только системы, содержащие 4л -f 2 электронов. Это правило следует из простой теории МОХ, в которой для л-электронной циклической системы низшая связывающая орбиталь всегда заполняется двумя электронами, а все более высокие связывающие орбитали дважды вырождены и заполнены четырьмя электронами. Если число таких орбиталей п, то л-электрон-ная оболочка заполняется 4л + 2 электронами. Следовательно, ароматическими будут плоские моноциклические соединения, содержащие 2, 6, 10, 14 и т. д. л-электронов. Правило Хюккеля хорошо подтверждается на опыте. [c.119]

ТОЛЬКО тогда, когда они находятся по соседству с ароматическими кольцами или карбоксильными группами, В то же время амальгама натрия очень легко восстанавливает сопряженные двойные связи, причем водород присоединяется по концам сопряженной системы. Ароматические углеводороды с конденсированными ядрами присоединяют два или четыре атома водорода, а моноциклические соединения реагируют только при наличии в них нескольких гидроксильных или карбоксильных групп. [c.492]

Углеводороды (табл. 1—98) расположены в такой последовательности парафиновые олефиновые диеновые ацетиленовые циклопарафиновые моноциклические ароматические би- и полициклические нафтеновые и ароматические. Кислородсодержащие соединения (табл. 99—101) расположены в следующем порядке [c.23]

Проведение опытов в автоклаве с турбинной мешалкой позволило быстро получить сведения о разнообразных ароматических соединениях, пригодных в качестве добавок [39]. Применялась только одна концентрация каждой ароматической добавки, в пределах 1,2—2,8% от веса м-пентана. Из моноциклических ароматических углеводородов особенно эффективными оказались бензол, толуол, изопропилбензол, втор-бутил-бензол, 1,4-диметилбензол и особенно /и/)ете-бутилбензол. Некоторые полициклические ароматические углеводороды, а именно бифенил, дифенилметан, нафталин и 2-метилнафталин, обладали положительным, ио несколько менее избирательным действием. В числе производных ароматических углеводородов, содержащих кислород, азот или хлор, эффективными были дифениловый эфир и хлорбензол. [c.24]

Нами [95, 116] разработаны схема и математическое описание, которые можно использовать для процессов получения окисленных битумов, осуществляемых в СССР. Используя группировку компонентов реагирующей смеси по химическим признакам, можно выделить парафино-нафтеновые (ПН), моноциклические ароматические (МЦА), бициклические ароматические (БЦА), полицик-лические ароматические (ПЦА) соединения, смолы (С), асфальтены (Ас) и карбены (К). При окислении гуд- [c.147]

Среди ароматических углеводородов наибольшей плотностью, превосходящей единицу, характеризуются три- и некоторые бициклические соединения. Моноциклические соединения имеют тем большую плотность, чем больше боковых цепей расположено компактно у бензольного кольца. Углеводороды с боковыми цепями в орто-положении имеют плотность выше, чем углеводороды с таким же молекулярным весом, но с боковыми цепями в мета-положении. Плотность ароматических углеводородов возрастает по мере увеличения числа боковых цепей, расположенных у соседних углеродных атомов бензольного кольца. [c.17]

СКИХ пламенах богатых смесей ацетилена и этилена. В обоих пламенах встречаются одни и те же соединения, т. е. пути образования полициклических углеводородов ароматического ряда одинаковы. Подтверждено, что ацетилен играет важную роль в химических процессах и приводит к образованию полиацетилена, относительно простых моноциклических соединений ароматического ряда с боковыми цепями, состоящими из двух атомов углерода и полициклических углеводородов ароматического ряда. [c.190]

Главной особенностью ароматических соединений является равномерное распределение л-электронной плотности в молекуле. Наличие единой замкнутой системы я-электронов в молекуле — основ-. ной признак ароматичности. Ароматические соединения подчиняются правилу Э. Хюккеля плоские моноциклические соединения, имеющие сопряженную систему я-электронов, могут быть ароматическими, если число этих электронов равно 4 -(-2 (где п = 0, 1, 2, Зит. д., т. е. число я-электронов может быть 2, 6, 10, 14 и т. д.). [c.265]

Арены или ароматические углеводороды - соединения, в молекулах которых присутствуют циклические углеводороды с р-сопряжёнными системами. Содержание их в нефти изменяется от 10-15 до 50 %(масс.). К ним относятся представители моноциклических бензол и его гомологи (толуол, о-, М-, п-ксилол и др.), бициклические нафталин и его гомологи, трициклические фенантрен, антрацен и их гомологи, тетрациклические пирен и его гомологи и другие. [c.26]

Для построения названий ненасыщенных моноциклических углеводородов применяются правила 8—10. Однако для частично насыщенных ароматических полициклических соединений применяется префикс гидро-, которому предшествует префикс ди-, три-, тетра- и т. п. Например дигидроантрацен. [c.294]

Продолжительность исследования ароматических соединений и интенсивность их изучения жестко ограничили выбор материала, излагаемого здесь. Так как эта работа направлена в первую очередь на обсуждение и объяснение химии углеводородов нефти, представлялось желательным ограничить рассмотрение в основном реакциями замещения и связанными с ними явлениями, которые имеют первостепенное значение для химии моноциклических ароматических углеводородов. Неуглеводородные производные рассматриваются только в тех случаях, когда это необходимо для более полного теоретического рассмотрения проблемы. [c.391]

Растворимость в пропане органических соединений разного строения неодинакова. Наибольшее стремление выделиться из раствора проявляют те компоненты, молекулы которых наиболее сильно взаимодействуют между собой и особенно слабо с молекулами пропана. Практически нерастворимыми являются асфальтены при достаточном расходе растворителя они выделяются из раствора при любых температурах. Далее растворимость уменьшается в такой последовательности смолы, полициклические и моноциклические ароматические углеводороды с алкильными боковыми цепями, парафино-нафтено-вые углеводороды. Это и используют при проведении процесса деасфальтизации. [c.39]

Ароматические моноциклические соединения. Родоначальныыи циклическими системами с двумя двойными связями являются тиофен (1), пиррол (2) и фуран (3). Положение атомов в кольце обозначается арабскими цифрами или реже греческими буквами [см. (1) и (2)]. Радикалы, содержащие на один атом меньше, чем соответствующие соединения, называются тиенил, пиррил и фурил. 2-Фурилметильный радикал называется фурфурил. [c.146]

Правило Хюккеля - моноциклические соединения, содержащие сопряженные двойные связи, являются ароматическими, если они содержат (4п+2) л-электронов (где п - любое целое число 0,1,2 и т.д.). Аннулены, содержащие 4п л-электронов являются аитиароматическими. Соединения, в которых отсутствует система сопряженных двойных связей, называют иеароматическими. [c.141]

Методы синтеза можно разбить на два основных типа методы, которые включают образование только С—Z-связи, и методы, при которых образуется одна или две С—С-связи. В общем синтезы первого типа чаще используются для получения моноциклических соединений, а синтезы второго типа — для получения бензопроизводных. Если при образовании С—Z-связи происходит замыкание цикла, то исходное вещество или промежуточно образующийся продукт реакции содержит цепь из пяти атомов углерода. Степень пенасыщенности образующегося гетероциклического соединения зависит от характера этой цепи пентен-2-дионы-1,5 или пентан-трионы-1,3, 5 дают ароматические соединения (84-1-85 86 87) пентандионы-1,5 дают дигидропроизводные (88-S-89) (которые иногда окисляются in situ) другие 1, 5-дизамещенные пентана и некоторые циклопентаны образуют тетра- и гексагидропроизвод-ные (90, 92- 91). [c.32]

Моноциклические соединения, содержащие в качестве гетеро-атомов только азот. Два диазола называются пиразол (1) и имид-азол (иминазол, глиоксамин) (2) неароматические производные с двумя двойными связями например, 3) в цикле называются пиразолепины (или изопиразолы) и т. д. Для несимметрично замещенных пиразолов и имидазолов возможны две ароматические таутомерные формы (пример 4 5= 5). [c.212]

Правило Хюккеля. Аннулены - полностью сопряженные плоские моноциклические соединения, имеющие в цикле (4л + 2) я-электронов, где = О, 1, 2 и т. д. (целое число), называют ароматическими. Аннулены, содержащие 4п я-электронов, называют антиароматическими. Соединения, не имеющие замкнутой сопряженной системы я-элек-тронов, называют неароматическими. [c.402]

Критерии ароматичности, определяемые правилом Хюккеля, строго применимы только для моноциклических соединений. Однако давно было признано, что соединения, структура которых представляет собой бензольное кольцо, конденсированное с другой ароматической циклической системой, обладают ароматическими свойствами, хотя и в модифицированном виде. В нафталине, например, связь С1—Сг короче, чем Сг—Сз, поэтому в этой молекуле утрачивается шестиугольная снммет1 1я бензола. Во многих замещенных нафталинах наблюдаются значительные отклонения от [c.24]

При анализе фракций ароматических УВ по методике Е. С. Бродского с соавторами [1972 г.] во всех случаях получается завышенное содержание серосодержащих соединений, так как эта методика была разработана в основном для анализа концентратов ароматических сернистых соединений. По методикам 1, 2, 4 получены отрицательные значения концентраций для соединений, содержащих серу. Во фракциях моноциклической ароматики по данным УФ-снектрофотометрии отсутствуют УВ, содержащие фе- [c.317]

В конденсатах Днепровско-Донецкого грабена и Западно-Сибирской платформы (см. рис. 113) существенно увеличивается количество ароматических УВ, что фиксируется визуально по интенсивности соответствующих сигналов и подтверждает повышенные значения N (1,5—5,0%). По структуре это — моноциклические соединения, где преобладают либо бензол и монозамещенные (Ефремовское месторождение), либо дизамещенные (Уренгойское месторождение). [c.356]

В продуктах окисления смесей алканов и цикланов с ароматическими сераорганическими соединениями обнаруживаются признаки ароматических структур (1600—1620, 3050—3080 сж ), среди которых имеются дизамещенные ароматические соединения (960— 1000, 735—700 смГ ). О появлении в продуктах окисления замещенных моноциклических ароматических структур свидетельствуют углубленные спектроскопические исследования на примере окисления гексадекана с изогексилфенилсульфидом и 3-метилбензтиофеном [24, 25]. Количественные спектрофотометрические измерения позволили установить, что окислительным превращениям подвергается около 6—10% изогексилфенилсульфида. При окислении изогексилфенилсульфида образуются, вероятно, структуры типа RSOa gHiOH, чрезвычайно склонные в дальнейшем к окислительной полимеризации. [c.99]

Современные достижения в области аналитической техники [17] позволили провести классификацию различных видов сырья на основе девяти главных составляющих. К ним относятся моно-Циклические и высококонденспрованные ароматические соединения, парафины, олефины и другие компоненты. Такая классификация позволяет прогнозировать распределение продуктов, которое сильно зависит от строения исходных молекул. К примеру, моноциклические соединения дают высокий выход бензина и мало Кокса, тогда как крекинг полиароматических соединений приводит к полностью противоположным результатам [18]. [c.122]

Для предельных углеводородов индекс адсорбции на обычном товарном силикагеле равен пулю, для моноолефинов меняется от 2 до 4, для моноциклических ароматических углеводородов находится в пределах 22—31, а для производных нафталина 45—53. Значения индексов адсорбции на силикагеле для некоторых других органических соединений, включая некоторые неугловодородные соединения, следующие. [c.158]

При сравнении полученных величин с известными значениями для синтетических углеводородов найдено, что среднее отклонение составляло для парафинов для групп СНг 0,24 группы, для групп СНд 0,28 группы. Таким же образом анализировались искусственные смеси парафинов Сд—С (с ошибкой 0,09 группы для групп СНд и 0,13 для групп СНо). При определении содержания групп СНз и СН. для циклопарафинов ошибки значительно большие, и авторы предлагают вносить поправку, учитывающую процентное содержание циклопарафиновых колец в молекуле. Для смесей, состоящих из 21 соединения, содержащих парафины и циклонарафины, средняя ошибка составляла 0,25 группы СНд и 0,15 группы СНа на 1 моль. Для исследованных 15 моноциклических и 9 бициклических (типа дифепила и нафталина) ароматических соединений средняя ошибка составляла 0,14 СНд, 0,25 соответственно СНа и 0,42 ароматических групп СН для моноциклических соединений и 0,12, 0,20 и 0,48 групп для бициклических соединений. Метод этот авторами был применен также для исследования различных фракций нефти, предварительно разделенных при помощи хроматографии на силикагеле на две части, предельную и ароматическую. Ароматические группы СН определяются, по-видимому, с довольно большой ошибкой, так как коэффициенты поглощения для них зависят от положения замещения. Содержание же группы СНд и СНз и отношение их отражают истинную картину. Впоследствии было показано [86], что метод Хиббарда [c.240]

В прямогонных керосино-газойлевых фракциях с повышением температуры кипения общее содержание ароматических углеводородов возрастает с 18—25 до 40—47%, а в газойле каталитического крекинга снижается с 80—86 до 15—30%. С повышением температуры кипения фракций содержание моноциклических соединений снижается, а бициклических возрастает. Так, в отгоне 270—300°С керосиновой фракции 200—300°С бавлинской нефти — одной из наиболее перспективных нефтей Татарской АССР — моноциклических ароматических углеводородов содержится 6%, а бициклических 72%, в то время как в керосиновой фракции моноциклических ароматических углеводородов содержится 32%, а бициклических 37%. [c.30]

Простой эфир , кетон и спирт имеют обычный смысл, но сочетание соответствующих функциональных групп в одной молекуле не разрешено (молекула спирта, например, может содержать только гидроксильные группы). Сложный эфир , карбоксильная группа и альдегид означают вхождение соответствующих групп в состав соединения как по отдельности, так и в том или ином сочетании (метилтерефталат, скажем, содержит карбоксильную и сложную эфирную группы). Карбонильная группа — наличие в молекуле двойной связи углерод — кислород. Кислородная связь означает, что два атома углерода соединены между собой кислородным мостиком. Одно бензольное кольцо характеризует принадлежность к моноциклическим соединениям. В классификационных целях считается, что бензольное кольцо имеет три двойных связи. Число атомов углерода в точках разветвления цепи означает число атомов углерода, непосредственно связанных не менее чем с тремя другими атомами углерода. Под числами метильных, этильных, н-пропильных и н-бутильных групп понимаются числа этих функциональных групп, образующихся при разрыве одинарной связи. Категория число атомов углерода, не связанных с водородом охватывает четвертичные атомы углерода, не связанные с атомами водорода. Две электронодонорные группы орто) — категория, относящаяся к 6-членным ароматическим кольцам, содержащим не менее двух заместителей, из которых два находятся в [c.177]

За последние годы получены новые соединения с ненасыщенными циклами, состоящими из чередующихся связей бор— азот. В настоящее время известны полициклические боразаны, аналогичные ароматическим соединениям с конденсированными циклами и бициклическим ароматическим соединениям [266— 272]. Однако они интересны лишь в отношении их свойств по сравнению с моноциклическими соединениями. [c.195]

Правило Хюккеля о существовании в циклической системе замкнутой электронной оболочки при числе я-электронов 4п + 2 выведено и строго применимо только для моноциклических соединений. На полициклические конденсированные системы оно может быть перенесено при допущении [25], что общие для двух циклов связи не вносят решающих возмущений в я-электрон-ную структуру по сравнению с соответствующими аннуленами, а лишь обеспечивают необходимую копланарность. При таком подходе ароматические бициклические углеводороды рассматриваются как электронные аналоги [10]аннулена (циклодекапентаена) с оболочкой из десяти я-электронов, отвечающей правилу Хюккеля (п = 2). Сам [10]аннулен (19) нестабилен [26] из-за некопланар-ности вследствие стерических препятствий между атомами водорода в положениях 1 и 6, но уже замена двух атомов водорода метиленовым мостиком приводит к почти плоской молекуле [c.13]

К кетонах. Однако на изолированные этиленовые связи она действует только тогда, когда они находятся по соседству с ароматическими кольцами или карбоксильными группами. В то же время амальгама натрия очень легко восстанавливает сопряженные двойные связи, причем водород присоединяется по концам сопряженной системы. Ароматические углеводороды с конденсированными ядрами присоединяют два или четыре атома водорода, а моноциклические соединения реагируют только при наличии в них нескольких гидроксильных или карбоксильных групп. Альдегиды и кетоны легко восстанавливаются в первичные и вторичные спирты, причем реакция часто сопровождается конденсацией двух молекул с образованием гликолей. Восстановление до углеводородов происходит только в исключительных случаях. Амальгаму натрия можно также применять для восстановления енольных групп и лакто-нов монооксикарбоновых кислот. Вместе с тем в лактонах полиоксикар-боновых кислот происходит восстановление карбоксильной группы, что приводит к образованию соединений типа сахаров. В этих случаях больиюе значение для продолжительности реакции и ее выхода имеет pH раствора. Оптимальное значение рН = 3—3,5 (по бумаге конго) поддерживают добавлением 25%-ной серной кислоты . [c.503]

Среди ароматических углеводородов большой плотности, превосходящей единицу, выделяются бициклические соединения. Моноциклические соединения, как и для алкановых и циклоновых углеводородов, имеют тем большую плотность, чем больше боковых цепей расположено компактно у бензольного кольца. [c.206]

Современные, более эффективные метсды определения и разделения ароматических углеводородов адсорбцией имеют серьезные недостатки л применении к высококинящим нефтяным продуктам. Кислород-, серу-II азотсодерн ащие соединения, имеющиеся в тяже.пых фракциях и продуктах, десорбируются вместе с ароматическими углеводородами. Дальнейшее фракционирование адсорбцией даст в результате более полное отделение моноциклических ароматических углеводородов от неуглеводородных компонентов, которые будут десорбироваться с полициклическими ароматическими углеводородами. [c.27]

Исследование продуктов замещения моноциклических ароматических углеводородов методом, инфракрасной спектроскопии показывает, что преобладают соединения с заместителями в тгара-положении, а соединения с заместителями в л1ета-положении присутствуют в малом количестве. То обстоятельство, что альфа-углерод в боковой цепи не замещается, указывает на отсутствие алкилирования ароматики в процессах, протекающих в ретортах НТЮ. Увеличение молекулярного веса и соответствующее увеличение числа углеродных атомов боковой цепи больше связаны с увеличением длины боковых цепей, чем с увеличением их числа. [c.66]

Общее уравыение для молярного объема при 20 и 1 ат. Анализ данных [42] таблиц Проекта 44 Американского нефтяного института дает для 37 моноциклических ароматических углеводородов среднюю величину уменьшения молярного объема 6,8 мл/моль, а для 144 неароматических олефиновых соединений величину 6,6 мл люль. Это средние значения, нри вычислении которых были учтены также некоторые значения, сильно отклоняющиеся от средних. [c.245]

Гидрирование ароматических соединений. Все моноциклические ароматические углеводороды гидрируются каталитическим путем до соответствующих никлогексанов с высоким выходом и почти без образования побочных продуктов. Чаще всего применяют никелевые катализаторы. [c.463]

Среди обычных углеводородных классов существует следующий ряд растворимости полициклическая ароматика > моноциклическая ароматика циклопарафины 1> парафины. Интервалы растворимости необязательно должны быть одинаковыми. Так, например, для парафино-ароматической системы коэффициент разделения намного больше, чем для парафино-циклопарафиновой [66]. Для фторуглеродных растворителей нормальный ряд растворимости является обратным. В этом случае для соединений с приблизительно равным молекулярным весом ряд растворимости следующий парафины > циклопарафины > ароматические [79]. Углекислота также ведет себя необычно она смешивается с парафинами и моноциклопарафинами, но не полностью смешивается с дицикл опар афинами, которые имеют те же самые пределы кипения [80]. [c.281]

Природа промежуточных продуктов, образующихся в определенных условиях, зависит от структуры окисляемых ароматических углеводородов (моноциклические, полициклические, алкиларомати-ческие и др.). Поэтому кроме продуктов, перечисленных выше, можно получить и многие другие соединения, например фенолы, альдегиды, кетоны, хиноны и карбоновые кислоты. [c.169]