Исследования с помощью классических феноменологических методов

Исследования с помощью классических феноменологических методов [c.61]

В развитии спектроскопии как физического метода исследования вещества можно выделить два основных этапа — до и после 1913 г. Первый этап представляет собой период эмпирического накопления фактов (разложение белого света в спектр с помощью призмы — Ньютон, 1666 г. наблюдение линий и полос поглощения — Волластон и Фраунгофер, 1802—1814 гг., и т. д.), установления многих фундаментальных феноменологических закономерностей (связь между поглощательной и излуча-тельной способностью вещества — Кирхгоф, 1859 г. влияние на спектральные линии внешних магнитных и электрических полей—Зееман, 1896 Штарк, 1913, и др.), а также попыток теоретического описания и интерпретации наблюдаемых зависимостей (классическая теория поглощения и дисперсии — вторая половина XIX в. гипотеза квантов энергии — Планк, 1900 г., и т. д.). [c.5]

Обратимся теперь к современной стереохимии. Рассмотрим в первую очередь ее, если можно так сказать, параметрический аспект. Методы изучения геометрии молекул дали очень много материала по межатомным расстояниям и валентным углам. В связи с этим появились феноменологические обобщения этого материала при помощи эмпирических формул, путем установления зависимостей между этими параметрами и типами и подтипами связей, а также посредством аддитивных схем, построенных на понятиях ковалентного и вандерваальсова радиуса. Те же физические методы исследования позволили установить, например, и строение наиболее устойчивых поворотных изомеров, обусловленных существованием потенциалов торможения вокруг простой С — С- связи, и даже величину этих потенциалов. С другой стороны, те же методы вместе с совокупностью данных, полученных химическими способами исследования, позволили далеко продвинуть вперед учение о конформациях циклогексана, его производных и других алициклов и подготовить почву для введения конформационного анализа, занимающегося изучением Зависимости свойств молекул от строения преимущественных конформаций. Далее, было установлено искажение требуемого классическими или даже электронными теориями копланарного строения многих типов соединений. Сюда относится отступление от копланарности алициклов — циклобутана и циклопентана — и молекул с сопряженной системой связей, причем характер такого искажения,например,в случае дифенила,бензфенантрена,гексаметилбензола и их аналогов неодинаков и обусловлен игрой различных структурных факторов. Характерной чертой, в буквальном смысле слова, современной стереохимии является также изучение пространственного строения органических радикалов и ионов, а также, хотя и в меньшей степени — здесь больше гипотез, и переходных комплексов. [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология