Отступления в законах, относящихся

К первому типу относятся растворы так называемого нормального вида, у которых равновесные изотермические и изобарные кривые кипения и конденсаций, построенные по экспериментальным данным, во всем интервале мольных составов изменяются монотонно и не имеют экстремальных точек. Давление пара раствора и его температура закипания при любой концентрации являются промежуточными величинами между давлениями паров и точками кипения чистых компонентов системы, хотя и отклоняются от значений, рассчитанных по закону Рауля. Смотря ро тому, в сторону больших или меньших значений наблюдаются отклонения от линейного закона, говорят о положительных или. отрицательных отступлениях раствора от идеальности. [c.36]

Прецезионная фотометрия. Как указывалось ранее, при стандартной процедуре абсорбциометрического анализа требуется проведение двух предварительных регулировок 1) установки шкалы на нуль при отсутствии света, падающего на фотоэлемент (при выключенной лампе или закрытом затворе), и 2) установки шкалы на 100 при чистом растворителе, введенном в луч света. Здесь и дальше мы считаем, что линейная шкала пропускания разбита на 100 делений. Это относится в равной степени как к схемам с измерением по отклонению, так и к нуль-индикаторам. Для выполнения анализа системы, подчиняющейся закону Бера, необходимо выполнить два отсчета один для эталона и один для образца. При этом желательно, особенно если предполагается отступление от закона Бера, чтобы эталон и образец по своим свойствам были возможно ближе друг к другу. [c.55]

Пары и газы, как объяснено в главе 2, повинуются одним законам, притом лишь приближенным. Для вывода объемных законов, очевидно, должно брать во внимание только возможно совершенное состояние (удаленное от жидкого) и химическую неизменность, при которых плотность пара постоянна, т.-е. такое, при котором объем данного газа или пара изменяется, как объем водорода, воздуха или другого газа при перемене давления и температуры (тут, конечно, есть своя условность, но она неизбежна почти всюду, ибо абсолютно — недостижима). Оговорку эту необходимо сделать для того, чтобы ясно видеть, что законы газовых объемов, далее излагаемые, находятся в теснейшей связи с законами перемены объемов от давления и температуры. А как эти последние законы (гл. 2) ие строго, а только приближенно точны, то это же относится и к далее излагаемым законам. И как есть возможность найти дальнейшие, более точные (второе приближение) законы для изменения V от р к i (чему примером и служит формула. Ван-дер-Ваальса), так точно возможно и более точное выражение для соотношения между составом и плотностью паров и газов. Но чтобы в самом начале не родилось сомнения в широте и общности объемных законов, достаточно сказать, что плотность таких газов, как кислород, азот, углекислота и пр., и таких паров, как ртути или воды — по опыту — остается постоянною (в пределах точности опытов) в широких пределах температур от обыкновенной до белокалильного жара. При перемене же давлений, судя по тому, что дано в моём сочинении, 06 упругости газов (т. I, стр. 9), можно думать, что плотность сохраняется с большим постоянством даже тогда, когда отступления от закона Мариотта весьма велики. Однако, в этом последнем отношении число данных еще мало для окончательного суждения. [c.530]

Причина этого явления также вытекает из механизма флуоресценции (рис. П-2) вследствие неизбежных энергетических потерь излучаемая возбужденной молекулой энергия всегда меньще поглощенной поэтому длина волны максимума излучения соответственно больше длины волны максимума поглощения. Этот сдвиг максимума излучения по отношению к максимуму поглощения называют стоксовым смещением. Чем это смещение больше, тем легче разграничить области спектра, соответствующие возбуждению и излучению данного вещества, и проще выбрать скрещенные светофильтры, отделяющие рассеянную часть возбуждающего потока от света флуоресценции. Следует подчеркнуть, что стоксово смещение относится только к максимумам в спектрах поглощения и излучения. В отдельных областях, в которых кривые обоих спектров взаимно пересекаются, возможны отступления от первоначального закона Стокса. Эти отступления заключаются в следующем в соответствии с постоянством спектров излучения при возбуждении, например, бериллий-моринового комплекса (рис. П-6) длиной 40 [c.40]

Рассматриваемую форму взаимодействий в растворах часто называют гомомолекулярной ассоциацией, т, е. соединением одинаковых молекул. Процесс гомомолекулярной ассоциации относят к числу основных причин, обусловливающих неидеаль-ность раствора, т. е. отступление от законов, которыми описываются идеальные растворы, образованные не взаимодействующими друг с другом и к тому же неассоциированными компонентами. Не приходится говорить, что идеальный раствор — всего лишь модель, которая позволяет рассматривать свойства раствора в первом приближении. [c.25]

Замечательный анализ причин и характера физического идеализма, данный Лениным более 40 лет назад в его гениальном произведении Материализм и эмпириокритицизм , в полной мере относится и к теории резонанса. Ленин подчеркивал, что кризис современной физики состоит в отступлении ее от прямого, решительного и бесповоротного признания объективной ценности ее теорий (В. И. Ленин. Соч., изд. 4, т. 14, стр. 292). Отказ от объективной ценности химических теорий характерен и для теории резонанса. Реакционные поползновения,—пишет Ленин,— порождаются самим прогрессом науки. Крупный успех естествознания, приближение к таким однородным и простым элементам материи, законы движения которых допускают математическую обработку, порождает забвение материи математиками. Материя исчезает , остаются одни уравнения. На новой стадии развития и, якобы, по-новому получается старая кантианская идея разум предписывает законы природе . (Там же, стр. 294). Так илюнио и получилось с теорией резонанса. Сторонники ее хотели навязать органическим соединениям многочисленные вымышленные ими, не существующие и потому не подтверждаемые опытом, экспериментом формулы. Реально существующие молекулы у них исчезают, а остаются только искусственно выдуманные ими формулы. [c.420]

Итак, нормальным законом сжимаемости газов должно считать небольшое возрастание ро с возрастанием давления. Водород при всех давлениях и представляет такую положительную сжимаемость, потому что он и при давлениях, немного превосходящих атмосферное, представляет по исследованиям Реньо, положительные отступления по наблюдениям Наттерера и др. тоже, при больших давлениях, а по наблюдениям, сделанным в моей лаборатории, и при малых давлениях, раз до 100 меньших атмосферы, положительные отступления совершенно ясны. Следовательно, водород есть газ, так сказать, образцовый. Ни один другой газ не относится столь просто к перемене давлений. Все другие газы при давлениях от 1 до 30 атм представляют отрицательные отступления, т.-е. тогда сжимаются больше, чем следует по закону Мариотта, как показали измерения Реньо, оправдавшиеся при повторении их мною и Богуским. Так, например, при перемене давления от 4 до 20 л ртутного столба, т.-е. при увеличении в 5 раз, объем водорода уменьшался только в 4,93 раза, а для воздуха в 5,06 раз. Особый интерес представляют положительные отступления при давлениях малых, а они по вышеупомянутым определениям, сделанным [c.421]

Для данного количества (веса, массы) определенного вегЛ,ества его состояние выражается тремя переменными объемом V, давлением (упругостию) р и температурою (. Хотя сжимаемость (т.-е. d(i )/d(p)) жидкостей мала, но все же она ясно определяется и изменяется не только с природою жидкостей, но и с переменою их температуры (при t сжимаемость жидкостей очень значительна) и давления. Хотя газы, следуя при малых изменениях давлений закону Бойль-Мариотта, сжимаются однообразно, тем не менее и для них, судя по отступлениям, существует сложная зависимость v от t и р. То же относится до коэффициента расширения (= d(-v)/d(t) или d (p)/d (i)), который также изменяется с / и р, как для газов (доп. 107), так и для жидкостей (у них при низкой t он очень велик, напр., для водорода 0,024, азота 0,0056 и кислорода 0,0016). Поэтому уравнение состояния должно включать три переменных v, р к t. Для так называемого совершенного (идеального) газа, или для небольших изменений б плотности газа, можно принять элементарное выражение [c.429]

В защиту периодического закона выступил чешский химик Богуслав Браунер, считавший, что известный закон Дюлонга п Пти, которым пользовались шведские химики, имеет некоторые отступления в областп малых атомных весов, к которой собственно и относится бериллий. Кроме того, Браунер советовал Нильсону и Петерсону определить плотность паров хлористого бериллия, считая, что количественное определение этой характеристики поможет точно установить принадлежность элемента к той или иной [c.71]

И в то же время 5Керар был непоследователен, утверждая, что не всем молекулам соответствуют равные объемы. К таким отступлениям, доказанным экспериментально, относилась серная кислота, пятихлористый фосфор, соли аммония. С другой стороны, подобно тому, как по аналогии химических свойств Берце.ииус всем окислам металлов придавал формулу МО, так Жерар стал им придавать формулу М2О, и, таким образом, многие металлы, имевшие правильный атомный вес в системе Берцелиуса, у Жерара получили вдвое меньшие веса, что не согласовывалось не только с законом Дюлонга и Пти, но и приводило к неправильным формулам соединений, а следовательно, к нарушениям и закона изоморфизма [c.73]

В литературе встречается мнение о необходимости предусмотреть особые, исключительные случаи, когда налоговым законам без каких-либо оговорок может быть придана обратная сила. Речь, как правило, идет о публично значимых форс-мажорных обстоятельствах, таких как стихийные бедствия, война, глобальные финансовые кризисы и т.п. Отмечается, что в конституционной практике зарубежных стран встречаются (правда, очень редко) случаи отступления от запрета придавать закону о налогах обратную силу. Приводятся примеры из конституций Швеции, Греции, су-дебной практики Верховного Суда США. К таким примерам следует относиться крайне осторожно, поскольку негативная реакция частного сектора может значительно превзойти фискальные выгоды государства от подобного рода решений. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология