Связь подтипы

В 1953 г. Татевский [190] аналогично Хаггинсу пришел к выводу, что для точного вычисления молекулярных рефракций углеводородов необходимо учитывать, с чем связаны партнеры данной связи, т. е. подтипы связей. Например, для связи С—С в парафинах можно установить 10 подтипов в зависимости от того, являются ли эти атомы углерода первичными, вторичными, третичными или четвертичными. Для связи С—Н в парафинах возможны 4 подтипа i—Н, Сг—Н, Сз—Н (индексы соответствуют первичным, вторичным и третичным углеродным атомам) и Со—Н (случай метана). К сожалению, расчет рефракций связей всех 14 подтипов на основании экспериментальных рефракций парафиновых углеводородов невозможен, из-за чего приходится пользоваться не- [c.146]

Рассчитанные теплоты образования ароматических углеводородов с использованием скорректированных энергий подтипов связей (Сар—С,) приведены в табл. 10. Сравнение расчетных и экспериментальных данных указывает на вполне удовлетворительное их совпадение с учетом пределов точности экспериментального определения. Последнее дает основание использовать установленные энергии связей для расчета теплот образования и теплот сгорания алкилбензолов, для которых эти величины экспериментально не определены, а также для определения энергии связи. Это подтверждает следующий пример определения энергии связи (С р-F) для фторбензола АЯо=—26,48 ккал и 1,3-дифторбензола ЛЯо=—71,37 ккал [25]. В расчете принято постоянство энергии [c.24]

Следует отметить также, что использованный выше метод разнесения связей СН по смежным связям СС в рамках введенной выше расчетной схемы, основанной на представлениях о типах и подтипах связей СС и СН, изложенных выше, является единственным и однозначным, так как например, все связи СН при первичном атоме углерода рассматриваются как эквивалентные, независимо от того, каковы смежные связи СС, т. е. являются ли эти смежные связи связями подтипа С1—Сг С1—Сз или Сх—С4. Аналогично, мы рассматриваем как энергетически одинаковые, эквивалентные, например, все связи Сг—С3, независимо от того, к какому подтипу принадлежит смежная связь Сз—С/, образованная атомом С , и к каким подтипам принадлежат две другие смежные связи С3—С, образованные атомом С3.. [c.129]

Тип связи Подтип связи К-10- см Авторы [c.309]

Аналогичным образом устанавливаются типы и подтипы связей С—С. Средние значения энергии типов и подтипов основных связей в молекулах органических соединений рассчитывают на основе большого экспериментального материала по теплотам сгорания. Зная зти значения, можно по методу, описанному выше (стр. 68 , с большой уверенностью рассчитывать теплоты образования соединений с известной структурой. [c.70]

В результате кроме 10 подтипов связи С—С, описанных для алканов, в молекулах алкенов могут встречаться еще 6 подтипов связей С"—С" и 8 подтипов связей С—С" [c.233]

Связей С(р,—С(, ) может быть шесть подтипов в соответствии с тремя вариантами состояния каждого из атомов и вследствие неразличимости вариантов С(р —С" ) и С", —1С"р). [c.236]

Каждому из этих подтипов связей отвечает составной инкремент Рг, р или Рр, д, включающий инкремент этой связи /с-с" или /с"-с" и инкременты связей /с-н или /с"-н (С и И в индексах — химические символы углерода и водорода). [c.236]

В. М. Татевский разработал более точный способ расчета с учетом различия энергий связи в зависимости от характера группировки атомов, непосредственно окружающих данную связь. Так, в углеводородах ряда метана для свят зей С—С приходится различать десять подтипов связей, для связей С—Н — четыре подтипа (подробнее см. [Б 77. 78]). [c.47]

В связи с тем что металлы группы А разделены нами на две подгруппы А] и Аг, а металлы первых и последних Б-подгрупп периодической системы обозначены как Bi и Вг, второй тип (II) сплавов подразделяется на четыре подтипа. В типах I н III мы ие проводим разделения на трн возможных подтипа. При обсуждении строения твердых растворов н сверхструктур в качестве при.меров выступали некоторые сплавы типа АА. Поэтому для типа I будут рассмотрены другие примеры, а именно некоторые фазы, образованные переходными металлами (разд. 29.6.3). [c.471]

В. М. Татевский [1, 2] провел классификацию связей (С—С) и (С—Н) в зависимости от того положения, которое занимает данная связь в структуре молекулы. Так, в углеводородах ряда алканов в результате сочетаний первичных, вторичных, третичных и четвертичных атомов углерода им установлено [1] десять подтипов (С—С)- и четыре подтипа (С—Н)- связей [c.4]

Выше указано, что для определения энергии всех подтипов углерод-углеродных связей достаточно знать или энергию связей (С -Н), (Са—Н), (Сз—Н), или теплоту образования радикалов (СНз), (СИг) и (СН---). Средняя энергия связи (С -Н) в радикале (СНз) может быть найдена по теплоте его образования. Последняя определяется по энергии диссоциации связи (СНд—Н) в метане. [c.7]

Подтип связи Условное обозначение связи Величины энергии связи Пример расчета [c.9]

Сравнительно небольшую группу образуют методы вычисления, основанные на принципе аддитивности. Эти методы рекомендованы, в частности, для расчета ряда свойств органических соединений. Наряду с уравнениями, в которых рассматриваемое свойство определяется путем суммирования слагаемых, каждое из которых приписывается атому или группе атомов, в последнее время рекомендованы методы, в которых численные значения этих инкрементов зависят не только от природы частей молекулы, но и от их структуры. Это позволяет получить более точные результаты. К числу таких методов относится метод расчета, разработанный В. М. Татевским [5]. Он основан на учете природы данного тина связи атомов в молекуле соединения и влияния па него атомов, непосредственно связанных с данными атомами (подтип связи). Каждому типу и подтипу связи приписывается определенный вклад в значение рассматриваемого свойства С (он определяется из экспериментальных данных) и расчет величины С сводится к суммированию этих вкладов. Применение этого метода позволило Татевскому и его сотрудникам найти ряд свойств парафиновых углеводородов (мольный объем и плотность, рефракцию, теплоты испарения, образования и сгорания, изобарный потенциал образования, точки кипения, давления пара, магнитную восприимчивость). Указанный метод в настоящее время распространяют и на другие классы органических соединений, для которых удалось найти значения отдельных свойств по мере накопления надежных опытных данных методом Татевского удастся охватить новые классы веществ. [c.8]

Методы, развитые В. М. Татевским и сотрудниками [16—19], основаны на учете природы различных типов связи атомов в молекуле. Каждому типу (подтипу) связи приписывается определенный вклад в значение величины рассматриваемого свойства, которое определяется путем суммирования соответствующих инкрементов. Метод В. М. Татевского был успешно применен для определения относительных величин удерживания в хроматографии газ—жидкость, т. е. для определения относительной константы распределения в системе неподвижная жидкая фаза—газовая фаза [20—23]. Принимая во внимание общий принцип аддитивности, а также соотношение (1.49), можно показать, что закономерности, установленные в хроматографии газ—жидкость, должны быть справедливыми и для распределения вещества между двумя другими жидкими фазами, а следовательно, и для хроматографии жидкость—жидкость. [c.36]

В рамках аддитивной схемы влияние непосредственно не связанных атомов может быть в значительной мере принято во внимание введением представления о подтипах связей, определяемых числом и природой соседних атомов. Так, например, для простой связи С—С в парафинах можно установить 10 подтипов, в зависимости от того, являются ли связанные углеродные атомы первичными, вторичными, третичными или четвертичными. [c.77]

Для связи С—Н в парафинах следует различать 4 подтипа С]—Н, Сг—Н, Сз Н (индексы соответствуют первичным, вторичным и третичным углеродным атомам) и Со—Н (в метане). К сожалению, расчет рефракций связей всех упомянутых 14 подтипов на основании экспериментальных данных для парафиновых углеводородов невозможен. Действительно, для нахождения 14 констант надо было бы располагать 14 независимыми уравнениями. Между тем, число связей С—-Н каждого подтипа полностью определяется набором подтипов связей С—С (углеродным скелетом), а следовательно, для расчета рефракций связей [c.77]

Термин подтипы связей> введен В. М. Татевским [3], но те же категории связей в зависимости от природы и числа соседних связей были рассмотрены еще в 1940 г. Хаггинсом при изучении возможности более точного расчета на этой основе молекулярной рефракции и молекулярного объема углеводородов [23]. [c.77]

Сопряженные диены содержат по В. М. Татевскому особый тип связи =С—С= в виде трех подтипов =С —С =, = С —С = и =С —С =. В связи с этим для расчета молеку-С С С [c.79]

Применение расчетных констант, учитывающих подтипы связей, позволяет добиться соответствия вычисленных и экспериментальных величин молекулярной рефракции парафиновых углеводородов с весьма высокой степенью точности — до 0,02— [c.79]

Стремясь учесть влияние атомов, непосредственно не связанных с атомами, образующими рассматриваемую химическую связь, В. М. Татевский ввел представление о подтипах для каждого типа связей. [c.15]

Критерием для выделения подтипов явился характер тех атомов, которые непосредственно связаны с одним из двух атомов, образующих рассматриваемую химическую связь, т. е. характер ближайшего окружения связи (Приложения, табл. 3). [c.15]

Выделение типов и подтипов различных углерод-углеродных связей позволило В. М. Татевскому вычислять энергии образования углеводородов во многих случаях точнее, чем это было возможно ранее по грубой аддитивной схеме, учитывающей только 3 типа углерод-углеродных связей (простые, двойные и тройные) и один тип С—Н связей. [c.15]

Н. Все три типа различаются по величине энергии связи С—Н. Возмож но установление подтипов в зависимости от того, является ли атом углероди гервнчным. вторичным или третичным. [c.70]

Подробнее рассмотрим расчеты лищь для алкенов, т. е. углеводородов, содержащих в молекуле только по одной двойной связи С(р)—С",) и не более четырех связей вида Ск,—С(р, (включая в их число и С(г)—С",)). В связях С г —С(р, атом С(р, может, быть только вторичным или третичным. Следовательно, может быть восемь подтипов связей С(г)—С"р , отвечающих четырем вариантам состояния атомов С(г> и двум вариантам состояния атомов С [ р). [c.236]

Напомним, что различие подтипов А и В связано исключительно с влиянием среды (по сравнению с воздухом) на пластичность разрушения. В литературе встречаются случаи, когда из приведенных данных следует, что, например, вакуум может как понижать (тип 1А), так и увеличивать (тип 1В) ег в одной и той же системе [33]. Во многих же случаях данные о ег просто не приводятся [46—48]. В случае явного противоречия количественного объяснения нет, хотя следует заметить, что величина ег очень чувствительна к микроструктуре материала, собенно к присутствию случайных включений, которые в отдельных образцах могут различаться. [c.16]

В связи с этим, исследование селективных эффекторов различных подтипов иАСЬКз перспективно как в плане поиска новых лекарственных препаратов, так и диагностических средств для быстрого обнаружения патологии мозга. [c.440]

Представители подтипа ресничных инфузорий ( iliophora)—самые сложные в структурном отношении простейшие. Они несут большое число ресничек, синхронное биение которых служит способом передвижения этих организмов. Сразу же возникает вопрос как осуществляется связь между ресничками, обеспечивающая эту согласованность Биохимики чаще всего используют в своих исследованиях двух представителей данного подтипа — Tetrahymena [34] (рис. 1-7), наиболее просто устроенную инфузорию, и Parame ium, более сложноорганизованную. [c.45]

Изучение ориентации, формы и состав нитевидных включений и диагональных прослоев в большом количестве (до 5000) кристаллов показало, что эти включения располагаются по следам нарастания только октаэдрических и комбинационных вершин и соответствующих ребер кристаллов. При этом точка пересечения трасс нитевидных включений и диагональных прослоев является центром роста данного кристалла, который редко совпадает с центром объема (т. е. имеет место искажение облика). Характерно, что включения присутствуют только в части объема алмаза, росшей в сторону графита, и всегда связаны с направлением удлинения, т. е. с направлением наибольшей нормальной скорости роста граней кристалла. Указанные особенности морфологии включений третьего типа позволяют предположить, что частицы жидкого металла захватываются растущим кристаллом по механизму внутренней адсорбции на дефектах, образующихся при взаимодействии слоев роста смежных граней, т. е. вблизи ребер и вершин (эффект адлинеации), на фоне сравнительно большой, порядка 8- 10 м/с, скорости роста алмаза. При этом, как и в случае образования включений подтипа 1а, при затвердевании жидкого металла происходит образование границы раздела фаз без заметного напряжения кристаллической решетки алмаза. [c.403]

Р. Изопреналин активнее адреналина, примерно равного нор-адреналину Жировая ткань (мобилизация жирных кнслот), стимуляция сердечной мышцы Дифференциация на подтипы связана с узнаванием лигандов и 1, и Рг стимулируют аденилатциклазу [c.270]

Еще один подтип литологических ловущек и связанных с ними месторождений формируется в конусах выноса песчаного материала. Это клиноформные ловушки (подкласс В), с ними связаны крупные залежи углеводородов в неокоме Западной Сибири. Они являются как глубоководными конусами выноса, так и погребенными авандельтами. [c.336]

Из сказанного следует, что при постоянном значении энергии связей (С—С) и (С—И) нельзя получить удовлетворительных результатов по теплотам образования даже в гомологическом ряду алканов. Однако, как показал В. М. Татевский [1, 2], можно достичь большой точности в определении теплот образования, если учесть типы и подтипы связей (С—С) и (С—Н). Инкрименты В. М. Татевского (см. выше) представляют собой сумму энергии связей для каждого подтипа связи (С —С ) и (С,у—И). Анализ этих инкриментов приводит к тому, что энергию любой связи (С,—Су) можно установить только по трем величинам энергии связей (Сх—Н), (С.2—Н) и (Сз—Н). Причем, нетрудно усмотреть, что эти энергии связей могут быть заменены теплотой образования радикалов (СНз), (СНг) и (СН" ). Таким образом, точность установления величин энергии связей (С —Су) зависит исключительно от точности определения теплоты образования этих трех радикалов. [c.6]

Зная теплоту образования фенильного, алкильного радикалов и теплоту образования алкилбензолов, представляется возможность рассчитать по уравнениям (5) и (6) энергию связи алкильного и фенильного радикалов. Для расчета энергии алкильных и фенильных радикалов использованы экспериментальные данные по теплотам сгорания АЯсгор алкилбензолов, приведенные в работе В. М. Татевского [1]. Оказалось, что энергия связи фенильного и алкильного радикалов зависит только от того, какой углеродный атом (первичный, вторичный, третичный или четвертичный) алкильного радикала связан с углеродным атомом ароматического ядра, и не зависит от величины и разветвленности алкильного радикала. Таким образом, установлены четыре подтипа связей ароматического ядра с алкильным радикалом. Энергия подтипов связей ароматического ядра и алкильных радикалов характеризуется следующими цифрами [c.23]

Из изложенного выше следует, что энергию связей углерод-углерод (Сар—Сар) и энергию связей углерод — водород (С р—Н) можно однозначно установить на основе экспериментально определенных атомарной теплоты образования бензола и энергии диссоциации связи gHj-СН3. Отсюда следует несостоятельность одного из тезисов концепции теории резонанса, который основан на разности экспериментально определенной теплоты образования бензола и рассчитанной по энергиям связей, установленных без учета типов и подтипов углерод-углеродных связей. [c.26]

Пока еще сделаны только первые попытки учета взаимодействий удаленных атомов в простейщем случае парафиновых углеводородов [24, 25]. Впрочем, в этом простейшем случае хорошее соответствие с экспериментом может быть достигнуто и при помощи представлений о подтипах связей (без учета взаи- [c.79]

Таким образом, имеет место весьма значительная депрессия молекулярной рефракции—1,6 мл1моль, которая могла бы вызвать сомнения в правильности определения состава (для С17Н34 имели бы экспериментальное значение Яр = 78,49, а вычисленное по Эйзенлору [78, 51]). Расчет по схеме В. М. Татевского [3] с учетом подтипов связей (см. табл. 5) дает в данном случае [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология