Спираль линейный дихроизм

Обычной формой цепи линейного полимера в кристалле является спираль, в которой одна структурная ячейка переходит в другую при сочетании операций вращения и трансляции, хотя во многих случаях эта спираль имеет винтовую ось симметрии второго порядка. Колебания спирали были рассмотрены Хиггсом [64], который показал, что при слабом взаимодействии ячеек дихроизм точно такой же, какой получается расчетом в предположении аддитивности поглощения. Таким образом, если направление момента перехода для одной формы колебаний отдельной ячейки образует угол а с осью z спирали, то отношение дихроизма будет [c.307]

Двумя основными компонентами крахмала являются амилоза, линейный полимер с 1,4 -а,0-глюкозидными связями, и амилопектин, разветвленный полимер, содержащий как 1,4 -, так и 1,6 -а, D-глюкозидные связи. В твердом состоянии амилоза может находиться в спиральной конформации, внутри спирали имеется пустое пространство, а иа виток спирали приходится шесть глю-козных остатков [116—118J. Рандл с сотр. [118—122] обнаружили, что комплекс амилозы и иода, окрашенный в глубокий синий цвет, обладает дихроизмом в потоке, на основании измерений которого они пришли к выводу, что молекулы иода расположены внутри спирали, причем оси молекул иода параллельны оси спирали. Возникает вопрос, может ли сохраняться та же самая спиральная конформация молекул амилозы в разбавленном растворе. Что касается свойства вращать плоскость поляризации света, то и амилоза, и амилопектин в водном растворе, по-видимому, характеризуются одними и теми же параметрами [123—125] (исключение составляют данные, полученные в работе [126]) (табл. 18). Поскольку амилопектин не существует в спиральной конформации, можно было бы думать, что и амилоза не сохраняет ее в разбавленном растворе. На основании изучения вязкости и светорассеяния фракций амилозы картофеля Эверетт и Фостер [127 ] сделали вывод, что в водных растворах этот полимер имеет конформацию клубка, хотя возможность существования нарушенных спиралей также не исключена полностью. Поскольку хорошо известно, что амилоза неустойчива в водных растворах, в качестве растворителей стали использовать органические соединения — диметилсульфоксид, дихлоруксусную кислоту и этилендиамин. Полагают, что и в этих растворителях амилоза находится в конформации клубка [125, 127, 127а]. [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология