Механизм с неупорядоченным присоединением субстрата вывод

СУ обнаружить нельзя (см. разд. 3.7), однако логично включить ее в механизм с неупорядоченным присоединением субстратов, поскольку при выводе уравнения скорости эта стадия формально рассматривается как лимитирующая. [c.105]

Известны и другие условия, при которых механизмы с неупорядоченным присоединением субстратов характеризуются прямолинейными кинетическими графиками. Клеланд заметил, что при известных обстоятельствах члены кинетических уравнений, содержащие концентрации субстратов в высших степенях, полностью сокращаются. Во многих случаях эти члены, входящие как в числители, так и в знаменатели уравнений, столь малы, что обнаружить кривизну графиков практически невозможно. Эта ситуация частично напоминает рассмотренный Рейвером [13] случай кривизны графика, построенного по данным для односубстратной системы со смесью ферментов, действующих на один и тот же субстрат. Автор сделал вывод, что величины Кт для двух ферментов должны различаться вдвое, чтобы кривизна была заметной. [c.140]

Механизм большинства ферментативных реакций гораздо проще, чем механизм Уонга—Хейнса. Среди этих механизмов можно выделить две основные группы для одних реакция протекает с образованием в качестве промежуточного соединения тройного комплекса ЕСХУ (названного тройным в связи с тем, что он содержит три реагента — фермент и оба субстрата), а для других— замещенной формы фермента ЕС. Ранние исследователи, например Вульф [151,152] и Холдейн [64], предполагали, что реакции должна протекать через промежуточную стадию образования тройного комплекса, который возникает либо из двойного комплекса ЕОХ, либо из двойного комплекса ЕУ. Иными словами, субстраты могут связываться с ферментом в произвольном порядке, как это показано на рис.5.1. Строгое уравнение стационарной скорости для этого механизма имеет сложный вид и содержит члены, включающие [СХ] и [У] . Однако вклад этих членов в скорость, реакции невелик, и Гулбински и Клеланд [61], используя метод моделирования с применением ЭВМ, показали, что если не брать, маловероятные значения для констант скорости, то получаемые-зависимости скоростей концентраций субстратов имеют точно такой же вид, как и соответствующие зависимости для случая,. коГда все стадии, за исключением стадии взаимного превращении ЕХС-У и ЕХ - СУ, являются равновесными. При этом уравнение-скорости не содержит квадратичных членов, и для простоты мы будет использовать уравнения, выведенные в предположении, что скорость установления равновесий очень велика (речь идет только о механизмах с неупорядоченным присоединением субстратов). Следует, однако, подчеркнуть, что факт выполнимости подобных уравнений нельзя рассматривать как доказательство быстрого установления равновесия, точно так же как на основании выполнимости уравнения Михаэлиса—Ментен для большинстваг ферментов нельзя сделать вывод, что при этом справедливо до- [c.104]

Джойс И Хаймс исследовали реакцию, катализируемую формилтетрагидрофолат-синтетазой, как методом стационарной кинетики 18], так и методом изотопного равновесия [19]. Результаты, полученные первым методом, соответствовали представлению о неупорядоченном механизме присоединения трех субстратов с образованием четверного комплекса. (Анализ был несколько осложнен образованием некоторых тупиковых комплексов, но это не вызвало затруднений в интерпретации данных.) С повышением концентрации варьируемых субстратов все скорости изотопного обмена возрастали до некоторого максимального значения. Кроме того, различные скорости обмена были неодинаковыми при насыщающих концентрациях реагентов, из чего следовало, что взаимопревращение четверных комплексов не лимитирует максимальную скорость реакции. Однако отсутствие значительной разницы в скоростях обмена свидетельствовало о том, что скорости взаимопревращения четверных комплексов и отщепления реагентов от фермента имеют один и тот же порядок величины. На основании полученных данных можно сделать вывод, что реакция протекает в обоих направлениях с обязательным образованием четверного комплекса, что ее механизм является неупорядоченным и что максимальная скорость процесса не лимитируется какой-то одной стадией. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология