Зависимость скорости окисления от концентрации кислорода

Влияние концентрации кислорода и углеводородов. Зависимость скорости окисления от концентрации реагентов подчиняется закону действующих масс, и законам кинетики химических реакций. [c.30]

Состав реактивных топлив зависит от способа их получения (та л. 2.5). Кинетика окисления реактивных топлив в зависимости от их группового углеводородного состава, наличия и структуры гетероорганических соединений, ингибиторов окисления, концентрации кислорода, температуры, контакта с каталитически активными металлами может иметь разный характер [46]. Главной отличительной чертой этого процесса является постоянство его скорости во времени, наличие автоускорения или замедления. [c.45]

Как показывает Н. И. Черножуков, результаты, связывающие зависимости скорости окисления от концентрации О2, были получены с дистиллятами глубокой очистки. В тех же случаях, когда испытывалось масло нормальной очистки, такой зависимости не обнаруживали. Очевидно, скорость реакции окисления определяется не столько концентрацией О2, сколько наличием и возможностями зарождения активных молекул субстрата и развитием цепи реакции. Если в масле нет веществ, тормозящих процесс окисления, т. е. масло очищено, то повышение концентрации кислорода увеличивает скорость окисления за счет большей возможности столкновения молекул кислорода с активированными молекулами субстрата. Когда же количество активированных молекул в окисляемом продукте мало и энергия их поглощения веществами, тормозящими реакцию, невелика, концентрация кислорода уже не оказывает существенного влияния на скорость окисления. [c.16]

Коэффициент а пропорционален мольной концентрации кислорода и концентрации метана коэффициент Ь пропорционален квадрату давления и не зависит от состава смеси. Зависимость скорости окисления метана при 530 °С и мольном соотношении СН4 О2 = 1 1 от диаметра реактора при различных давлениях (ниже атмосферного) приведена на рис. 54. [c.133]

Направление вторичного процесса распада гидропероксида зависит от условий окисления концентрации кислорода в окислительном газе, скорости газового потока (времени пребывания продуктов в зоне окисления), наличия или отсутствия катализатора. В зависимости от этого, процесс окисления алканов идет или без разрыва углеродной цепи в сторону образования ВЖС, или с разрывом цепи в сторону образования ВЖК. [c.288]

При широком варьировании парциального давления кислорода реализуются такие условия, когда заметный вклад в обрыв цепей вносят реакции (15) и (16). В этом случае наблюдается зависимость скорости окисления от парциального давления кислорода. При очень низкой концентрации растворенного кислорода лимитирует продолжение цепи реакция (6), а цепи обрываются по реакции (15), так что скорость цепной реакции v = f 6[02][R]=M2 ,5) [02]v ./ (13.12) [c.385]

Диффузионная область (/) характеризуется линейной зависимостью скорости окисления от парциального давления кислорода и отсутствием зависимости от концентрации окисляемого углеводорода. Кинетическая область III) характеризуется линейной зависимостью скорости от концентрации окисляемого углеводорода и отсутствием зависимости от парциального давления кислорода. Переходная область II) характеризуется обрывом цепи по реакциям (4.136-4.138). [c.246]

В стационарных условиях, при хорошем перемешивании, реакция протекает в кинетическом режиме, и концентрация кислорода в реакционной массе близка к его содержанию в отходящем газе [8, 10]. Это подтверждается данными по зависимости скорости окисления от концентрации кислорода. Из рис. 1 видно, что скорость окисления увеличивается с ростом концентрации кислорода в газе, приближаясь к предельному значению не зависящему от [Оа]. [c.65]

Рис, 1 Зависимость скорости окисления бутана от концентрации кислорода [c.65]

Рис. 17. Зависимость скорости окисления двуокиси серы на окиси железа от концентрации кислорода.

Была измерена зависимость скорости окисления тетрахлорэтилена от концентрации растворенного кислорода. По закону Генри концентрация растворенного кислорода пропорциональна его парциальному давлению. В качестве инертного разбавителя для кислорода был выбран аргон. Через жидкость при 90° С и мощности дозы 4,72-10 эв/см -сек пропускали смесь кислорода и аргона различного состава со скоростью 0,8 л/мин. Такая скорость пропускания обеспечивала протекание процесса в кинетической области вплоть до концентрации кислорода в аргоне порядка нескольких процентов. С увеличением концентрации кислорода от О до 10% скорость реакции возрастает по линейному закону, а с дальнейшим увеличением концентрации кислорода — резко уменьшается и при концентрации кислорода свыше 20% остается практически постоянной (рис. 4). [c.91]

Рис. 19. Зависимость скорости окисления двуокиси серы на гранулированном ванадиевом катализаторе от концентрации кислорода.

Зависимость скорости окисления альдегида от концентрации кислорода описана в литературе [6, 7]. При исследовании окисления акролеина [6] авторы пришли к выводу о том, что с катализатором координированы не только молекулы исходного альдегида, но и ацильные радикалы. Вполне возможно, что такая координация и является причиной повышения устойчивости ацильных радикалов и уменьшения скорости реакции (6). [c.151]

Влияние диффузии кислорода на скорость окисления каучуков долгое время не изучалось. Поэтому не было возможности судить о том, имеет ли процесс окисления чисто диффузионный характер или же скорость диффузии практически не влияет на кинетику окисления каучука. Лишь за последние годы удалось выяснить основные моменты зависимости скорости окисления от концентрации молекулярного кислорода и скорости его диффузии в каучуках. [c.314]

Наименее активно окисляются топлива с алифатическими меркаптанами (рис. 3). Образцы, содержащие 0,005—0,01% этого вида меркаптанной серы, поглощают немного больше кислорода по сравнению с образцами, ингибированными ароматическими меркаптанами, но дальнейшее увеличение меркаптанной серы слабее стимулирует окисление топлива. Кривые, характеризующие зависимость скорости окисления от концентрации алифатических меркаптанов (в исследованном диапазоне концентраций), в отличие от ранее рассмотренных не имеют отчетливых минимумов. Незначительный перегиб пологого участка кривой наблюдается только для топлива, ингибированного децилмеркаптаном. [c.494]

Исходя из этого было выведено уравнение для описания зависимости скорости окисления топлива от концентрации меркаптанов при их взаимодействии с молекулярным кислородом. [c.498]

Рис. 5. Зависимость скорости окисления этиллинолеата (И ), инициированного перекисью бензоила, от концентрации этиллинолеата. Давление кислорода 100 мм рт. ст. температура 130° С

Зависимость скорости окисления от концентрации кислорода [c.20]

В работе исследовалась кинетика сополимеризации винилхлорида с кислородом по поглощению кислорода, а в работе — по накоплению перекисей. Оказалось, что реакция имеет нулевой порядок относительно концентрации кислорода, т. е. при постоянной концентрации инициатора и при постоянной температуре содержание кислорода в исходной смеси не влияет на скорость уменьшения концентрации кислорода. Скорость сополимеризации пропорциональна кор-Рис. 1.3. Полярограмма НЮ квадратному из концентрации инициа-продукта окисления винил- тора. Температурная зависимость кон- [c.32]

Зависимость скорости денитрации от различных факторов (кроме концентрации кислорода в газах) имеет такой же характер, как и зависимость скорости окисления ЗОз- С повышением концентрации кислорода в газах скорость денитрации уменьшается. [c.379]

Из этих рассуждений следует, что в опытах по хемосорбции или по кислородному обмену поверхностный заряженный слой является доминирующим фактором. Однако присутствие молекулы углеводорода существенно меняет эту картину. Было показано, что ксилол отдает поверхности электрон, образуя положительный хемосорбированный ион, причем как ксилол, так и этилен могут создавать в твердом теле дефекты путем потребления кислорода в реакциях их каталитического окисления. В этих условиях поверхностный заряженный слой изменяется коренным образом, и концентрация дефектов становится зависимой от природы адсорбированного углеводорода и от степени протекания реакции, которая происходит скорее, чем в случае зависимости только от концентрации кислорода. Тогда, если (2) остается стадией, определяющей скорость каталитической реакции, зависимость от концентрации кислорода должна выражаться просто множителем Po Такое соотношение было обна- [c.246]

На основании результатов обработки кинетических кривых получен график зависимости скорости окисления кокса Wh от концентрации кислорода в газовом потоке (рис. 4.9). Из графика видно, что при возрастании концентрации кислородсодержащего газа скорость 01кнсления возрастает. [c.94]

Получив теоретически такой результат, Пиз в 1938 г. в одной из даль-нейщих своих работ [21] экспериментально исследовал зависимость скорости окисления пропана от концентрации исходных веществ в статических условиях. Было найдено, что при 270° скорость действительно пропорциональна концентрации пропана в степени от 1 до 2 и не зависит от концентрации кислорода. Такое согласие выводов из схемы с экспериментальными данными сохраняется, однако, только прн низких температурах. Еще годом раньше (1937 г.) появились наблюдения Ньюитта и Торнса [22] о том, что при более высоких температурах (408° С, верхнетемпературная область) наиболее реакционноспособной является эквимолекулярная пропано-кислородная смесь, т. е. что скорость реакции пропорциональна произведению концентраций пропана и кислорода. Пиз поэтому также повторил свои опыты при более высоких температурах (до 400°). При этом в согласии с данными Ньюитта оказалось, что в этих условиях скорость реакции зависит от концентраций и пропана и кислорода в степени немного большей единицы. Таким образом, в верхней и нижней температурной областях медленного окисления пропана была констатирована различная зависимость скорости реакции от концентрации исходных веществ. Это было воспринято, как подтверждение различного механизма окисления углеводородов в этих двух областях. [c.104]

В первой части работы изучают влияние разобщителя на сукцинатоксидазную активность митохондрий. В кювету полярографа с 2 мл среды с 5 мкМ ротеноном после погружения в нее электродов и включения самописца добавляют 40—60 мкл суспензии митохондрий (4— 5 мг белка). Через 1—2 мин в кювету добавляют 5 мМ сукцинат и регистрируют дыхание митохондрий с постоянной скоростью на протяжении 1—2 мин. Добавляют 5 мкМ ДНФ и регистрируют дыхание до полного исчерпания кислорода в среде. В следующих пробах последовательно увеличивают концентрацию ДНФ до тех пор, пока дальнейшее увеличение ее не будет вызывать увеличения скорости дыхания. В прочносопряженных митохондриях насыщение сукцинатоксидазной активности обычно достигается в присутствии 50—100 мкМ ДНФ. Строят графическую зависимость скорости окисления сукцината в митохондриях от концентрации ДНФ (5—6 экспериментальных точек). [c.470]

Зависимость скорости окисления от природы органических загрязнений, находящихся в сточных водах, концентрации активного ила, адаптированного к данным органическим загрязнениям, количества кислорода, равномерно распределенного в аэротенке-смесителе, температуры сточных вод и активной реакции (pH) сточных вод в цриведенных ранее формулах не раскрыта. Между тем именно от совокупности всех этих >словий зависят величина скорости окисления органических веществ в аэротенке-смесителе, нео-бходимая продолжительность аэрации, удельный расход воздуха на очистку 1 сточных вод, а следовательно, необходимые строительные И эксплуатационные затраты. [c.129]

Рис. 5. Зависимость скорости окисления этанола от концентрации спирта и парциального давления кислорода от концентрации С2Н5ОН 1 — при поглощении 90 мл О2. 2 — 150 мл от парциального давления О2 3 — начальные скорости, 4 — при поглощении 20 мл О2.

Схема окисления ацетальдегида, инициированного ДТБП, полностью совпадает со схемой реакций инициированного окисления, рассмотренной в разделе 2, гл. IV. Зависимость скорости окисления от концентраций реагентов выражается уравнением (IV. ). При больших давлениях кислорода оно переходит в уравнение [c.283]

Такая зависимость наблюдается при окислении бензальдегида в растворах уксусной кислоты [4] при очень низких концентрациях исходных веществ. Наши результаты не согласуются с этим выражением для скорости реакции. Наблюдаемая на опыте зависимость скорости окисления от концентрац11И кислорода заставляет предположить, что при обрыве цепей происходит рекомбинация ацильных радикалов. Если реакция [c.151]

Повышение давления кислорода ускоряет и окисление и старение ре-з),ц1об—109 Зависимость скорости окисления резин от давления кислорода прнн ципиально та же, что для каучука, т. е. пропорциональна корню квадратному из концентрации кислорода. [c.99]

Зависимость скорости окисления от концентрации кислорода изучалась экспериментально, в частности Болландом [46], при окислении этиллинолеата, инициированном перекисью бензоила. Действительно, в области малых давлений кислорода наблюдается линейная зависимость скорости окисления от давления кислорода, затем линейный характер зависимости нарушается [c.46]

И этиловый спирт будет окисляться нецепным путем при /° 100°, а изопропиловый—при 1 37°. Окисление изопропилового опирта при облучении УФ-светом в присутствии антрахинона сопровождается образованием антрагидро-хинонового радикала (обнаружен методом ЭПР) [69], что подтверждает радикальный механизм фотосенсибилизированного окисления. Ряд особенностей фотоокисления спиртов связан с превращениями фотосенсибилизаторов, в качестве которых чаще всего используются антрахинон, его производные и бен-зофенон. Бекстрем обнаружил [67], что скорость фотоокисления изопропилового спирта (сенсибилизатор—бензофенон) обратно пропорциональна парциальному давлению кислорода. Зависимость скорости окисления спирта от его концентрации и интенсивности (/) света (сенсибилизатор—антрахинон) выражается формулой [69] [c.42]

Для широкого круга доноров электрона были изучены зависимости начальной стационарной скорости окисления в аэрированных растворах субстратов. В этих условиях концентрация кислорода постоянна и равна 2,4-10 М. Реакцию исследовали как спектрофотометрически по образованию окрашенных продуктов реакции, так и полярографически с использованием электрода Кларка по начальной скорости поглощения кислорода. Для всех исследованных случаев зависимость скорости от концентрации до- [c.65]

Многие соединения Мп" Ре Со интенсива окисляются кислородом воздуха. Зависимость скорости окисления от различных факторов (природе соединения, температура, состав и концентрация раствора, наличие катализаторов и др.) исследована недостаточно и дальнейшее изучение данного вопроса имеет теоретич ское и практическое значение. Такое исследование, в частности, может привести к разработке эффективных поглотителей кислорода из газовых смесей. Эти поглотители могут быть использованы для очистки азота и других газов от примеси Ог, что бывает необходимо в научных исследо1ваниях и технологических процессах. [c.224]

Известно, что скорость цепных вырожденно-разветвленных реакций определяется концентрацией и активностью иерекис-ных соединений. Скорость образования последних связана с парциальным давлением кислорода . В этой связи представляло интерес проследить зависимость скорости окисления от давления. [c.95]

Здесь, в противоположность окислам первого типа (например 2пО), наблюдается большая зависимость скорости окисления от величины роз- Это объясняется тем, что избыток анионов О создается на внешней стороне окалины. Он растет вместе с парциальным давлением кислорода, благодаря чему заметно повышается градиент и концентрация катионных дырок, т. е. скорость окисления металла."" Таким образом, ионно-электронная теория хорошо охватывает не только качественно, но н количественно весьма многообразные экспериментальные данные по кинетике окисления металлов как кислородом, так и другими газами. К сожалению, она пока еще не была применена в колиг чественной форме к дроцессу высокотемпературного окисления железа. Сделанные в этом направленви попытки [181] нуждаются в дальнейшем развитии и уточнении. [c.488]

Прежде чем оценить возможность использования принципа диффузионной стабипизации эластомеров, рассмотрим вопрос о зависимости скорости окисления от концентрации кислорода. Экспериментально установлено [603, что скорость окисления низкомолекулярных углеводородов зависит от парциального давления кислорода следующим образом с ростом давления кислорода скорость окисления растет, достигает некоторого предела и дапее не изменяется. При инициированном окислении насыщенных карбоцепных полимеров и эластомеров был установлен аналогичный характер процесса [5 3] скорость диффузии кислорода лимитирует скорость окисления лишь в интервале давлений 0-20 кПа при более высоких давлениях кислорода скорость окисления становится постоянной. В случае неинициированного окисления эластомера скорость старения повышается с увеличением давления кислорода [49]. Для вулканизатов натурального каучука и сополимеров бутадиена со стиролом концентрационная зависимость скорости окисления описывается уравнением L3] [c.63]

Подобное явление весьма характерно для резин на основе полиорганосилоксанов, распад которых инициируется низкомопекулярными продуктами окисления [ 66]. При этом наблюдается аномальная зависимость скорости окисления от толщины образца с увеличением толщины до определенного предела число отщепившихся метильных групп возрастает с повышением толщины бопее оптимальной" Начинает превалировать принцип концентрационной стабилизации - снижение концентрации кислорода в глубинных слоях приводит к уменьшению общей скорости деструктивного процесса (рис. 2.12). [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология