Молекулярная флуоресценция внутренняя конверсия

Рис. 9.1-12. Диаграмма молекулярных энергетических уровней и схемы поглощения, колебательной релаксации, внутренней конверсии, флуоресценции, внешней конверсии, интеркомбинационной конверсии и фосфоресценции.

Очевидно, что большая вязкость должна влиять таким же образом на скорость внутренней конверсии, вследствие чего очень многие органические молекулы, не люминесцентные в обычных условиях, становятся флуоресцентными при растворении в очень вязких средах, как, например, в стеклах из глюкозы или борной кислоты при комнатной температуре и в переохлажденных смесях спирта, изопентана и эфира при температуре жидкого воздуха. Но еще более поразительным является то, что эти растворы испускают свет из состояний с гораздо большей продолжительностью жизни (вплоть до нескольких секунд), чем со значениями около 10 сек., ожидаемыми для молекул, испускающими по обычному дипольному механизму. Это испускание из состояний с большой продолжительностью жизни называется фосфоресценцией (отличие между терминами флуоресценция и фосфоресценция будет рассмотрено более подробно ниже в разделе д ). Очевидно, что внутренняя конверсия в этих молекулах требует движений молекулярного остова, которые можно затормозить помещением молекулы в твердый растворитель. [c.531]

Внутренние процессы. Прежде всего о том, что мы понимаем под словом внутренние . Молекулярных процессов, которые были бы полностью внутренними, мало. Любой процесс потери энергии молекулой (кроме испускания излучения) должен затрагивать и другие молекулы. Под внутренними мы подразумеваем те пути, при которых первым этапом является адиабатический переход в другое электронное состояние. В громадном большинстве случаев новое состояние будет ниже по энергии, и во многих случаях это будет основное состояние. Следовательно, после перехода молекула имеет избыток тепловой (колебательной) энергии. Эта энергия быстро теряется при столкновениях с соседними молекулами, приводя таким образом горячую молекулу в тепловое равновесие с ее окружением. На рис. 3, 5—7 мы обозначили безызлучательные внутренние процессы пунктирными линиями. Внутренние процессы переноса энергии включают внутреннюю конверсию из возбужденных синглетных состояний, которая очень эффективна и переводит систему в низшее возбужденное синглетное состояние — единственное состояние, дающее флуоресценцию интеркомбинационную конверсию (intersystem rossing) в низшее триплетное состояние, которое [c.75]

Большое число работ в последние годы посвящено вопросу об испускании экситона в молекулярных кристаллах. Обзор этих работ был сделан Мак-Клюром ([32], стр. 41). Теория экситонов дает основание полагать, что низший возбужденный уровень в молекулярном кристалле соответствует низшей компоненте экситонной полосы. Так как обычно верхние возбужденные состояния при внутренней конверсии переводятся в низшее возбужденное состояние за время, малое по сравнению со временем жизни перехода с излучением, то флуоресценция должна иметь место исключительно с низшего экситонного уровня. Экспериментальные данные не подтверждают этого заключения. Действительно, в случае нафталина при низких температурах (4° К, 20° К) наблюдается резкая одиночная поляризованная вдоль оси а полоса излучения и она находится у низкочастотного края полосы поглощения, соответствующей компоненте Ви- У нее полностью отсутствует колебательная структура в соответствии с представлениями [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология