Корриновое кольцо ядро

Шестая позиция кобальта занята нуклеотидным ядром (нижним лигандом кобальта), состоящим из азотистого основания, рибозы и остатка фосфорной кислоты. Нуклеотидное ядро связано с кобальтом через азот основания, а с корриновым кольцом через аминопропаноловый мостик. [c.285]

Работами Brodie было показано, что присутствие 5,6-ди-метилбензимидазола в качестве нижнего аксиального лиганда. в кобаламинах или его отсутствие (как это имеет место в коб инамидах) значительно влияет на активность атома Со и лабильность Со-С-овязи в корриноидах [54]. Видимо, сильный лига нд в нижнем аксиальном положении втягивает атом кобальта в плоскость корринового ядра и создает тем самым стерическое препятствие для реакции Со -кобаламинов с алкилгалогенидами. В противоположность этому в кобинамидах, у которых отсутствует этот лиганд, атом кобальта локализован выше плоскости корринового кольца и реакция с вторичными алкилгалогенидами протекает легко. [c.355]

Четыре гетероциклических кольца корринов образуются из четырех молекул порфобилиногена, которые, в свою очередь, синтезируются из восьми молекул АЛК. Следовательно, в общем случае восемь углеродных атомов корринового ядра могли бы образоваться из атомов С-5 молекул АЛК (схема 32). Положение семи из них было определено Шеминым и сотр. [115] посредством включения [5- С]АЛК в витамин В12 оно вытекает также из факта участия уропорфириногена П1 в построении корринового кольца. Шемин также обратил внимание на возможность того, что восьмой углеродный атом из С-5 АЛК, который в порфиринах (и порфири-ногенах) занимает б-положение, в корринах (80) может стать метильной группой при С-1 (выделена жирным шрифтом). Однако из-за отсутствия соответствующих методов деградации, с помощью которых можно было бы специфически изолировать эту метильную группу, в то время не представлялось возможным подтвердить гипотезу Шемина. Развитие в конце 60-х годов метода спектроскопии ЯМР С с использованием преобразования Фурье (Фурье-спектроскопия ЯМР С или, сокращенно, ФС ЯМР С), а также разработка улучшенных способов включения меченых предшественников в витамин В12 без их разбавления эндогенными субстратами, позволили решить эту проблему почти одновременно в двух лабораториях [122,123]. [c.673]

Нижний лиганд - нуклеотидное ядро, состоящее из нуклеотидного основания - 5,6-диметилбензимидазола (5,6-ДМБ), связанного с рибозой необычной а-гликозидной связью. Нуклеотидное ядро соединено с Со через N основания, а с корриновым кольцом через ами-нопропаноловый мостик. [c.284]

Группа Тодда в сотрудничестве со Смитом исследовала продукты кислотной и щелочной деградаций N- bl. Кристаллы N- bl и двух продуктов его деградации были переданы Ходжкин для рентгеноструктурного анализа. Правильная структура 1а) предложена в 1957 г. [6]. Молекула содержит гексакоорди-нированный диамагнитный ион кобальта, Со(П1). Донорными атомами для кобальта являются N-3 диметилбензимидазола и четыре атома азота коррина (номенклатуру см. выше), шестое координационное место занято цианидом. Корриновое ядро содержит четыре частично восстановленных пиррольных кольца (А—D), два из которых непосредственно связаны (A/D-связь, [c.651]

ГО кофермента занимает фиксированное положение относительно корринового ядра Со-Сз -связь окружена двумя метильными группами (С-46 и С-54) и двумя метиленовыми группами (С-26 и С-37) таким образом, эти группы и сам аденозильный остаток как бы экранируют металлоорганическую связь. Адениновый агликон расположен частично над кольцом С, н такое положение стабилизирует [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология